[發明專利]一種動植物油與催化柴油聯合加氫方法

有效

• 申請號: 201210408347.0
• 申請日: 2012-10-24
• 公開（公告）號: CN103773456A
• 公開（公告）日: 2014-05-07
• 發明（設計）人: 柳偉;劉繼華;李揚;宋永一;牛世坤;李士才;徐大海;丁賀;趙桂芳
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司撫順石油化工研究院
• 主分類號: C10G65/04
• 分類號: C10G65/04;C10G3/00
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明涉及一種動植物油與催化柴油聯合加氫方法，具體的說是一種氣相循環加氫與液相循環加氫聯合裝置加工動植物油和催化柴油，生產高十六烷值清潔柴油的加氫工藝過程。

背景技術

隨著石油資源的逐漸枯竭，煉廠加工重質和劣質原油的比例逐年增加，因此，在煉廠加工流程中二次加工柴油尤其是催化柴油的比例逐漸加大，而通常情況下，催化柴油中含有大量的芳烴，十六烷值很低，即使通過加氫精制后也很慢滿足柴油對十六烷值的要求。與此同時，隨著世界石油儲量越來越少，動植物油等可再生資源的利用也越來越受到重視。動植物油脂的主要成分是直鏈脂肪酸甘油三酸酯，其中脂肪酸鏈長度一般為C₁₂～C₂₄，且以C₁₆和C₁₈居多。動植物油脂含有的典型脂肪酸包括飽和酸（棕櫚酸、硬脂酸）、一元不飽和酸（油酸）及多元不飽和酸（亞油酸、亞麻酸），植物油以不飽和一烯酸和二烯酸為主，動物脂則以飽和脂肪酸為主。這部分油經過加氫后生成油中主要為直鏈烷烴，因此，凝點較高，不能滿足柴油凝點的要求，但十六烷值很高。因此，動植物油與催化柴油混合油將能夠顯著的提高柴油的十六烷值。

另外，隨著煉廠對成本的控制越來越嚴格，以投資低為顯著特點的液相循環加氫技術越來越受到煉廠的重視，所謂液相循環加氫技術是相比于傳統氣相循環加氫工藝而言，液相循環加氫工藝反應部分不設置氫氣循環系統，依靠液相產品大量循環時攜帶進反應系統的溶解氫來提供新鮮原料進行加氫反應所需要的氫氣。因此，液相循環加氫技術的關鍵在于反應油品溶解氫氣量滿足反應需氫量。而催化柴油由于含有較高的芳烴含量，反應耗氫量很高，同時，相比于烷烴，氫氣在芳烴中的溶解量更低。因此，在傳統的液相循環加氫工藝過程，很難直接用于處理催化裂化柴油。

發明內容

針對動植物油及催化柴油的各自特點，本發明提供一種氣相循環加氫與液相循環加氫聯合裝置加工植物油和催化柴油生產高十六烷值清潔柴油的加氫工藝過程。

本發明的一種動植物油與催化柴油聯合加氫方法，包括如下內容：

（1）動植物油與氫氣混合后進入加氫異構反應器，進行加氫精制和異構降凝反應；

（2）步驟（1）得到的反應流出物進入熱高壓分離器進行氣液分離，得到氣相與液相；

（3）步驟（2）得到的熱高分液相部分與催化裂化柴油、以及循環的加氫精制柴油混合，并進入混氫罐進行混氫后，進入液相加氫反應器內進行加氫精制反應；

（4）步驟（3）得到加氫反應流出物一部分經減壓閥減壓后流出裝置，得到高十六烷值清潔柴油，另一部分循環回步驟（3）的混氫罐進行混氫。

根據本發明的動植物油、催化柴油聯合加氫方法方法，其中還可以包括步驟（5），步驟（2）得到的氣相部分進一步分離出氫氣后，經壓縮機壓縮后返回步驟（1）循環使用。

根據本發明的動植物油、催化柴油聯合加氫方法方法，其中步驟（1）中所述的動植物油（生物油脂）選自植物油、動物油、植物脂和動物脂中的一種或幾種。具體可以是大豆油、葵花油、菜籽油、棕櫚油、橄欖油、亞麻油、棉籽油、蓖麻油、魚油、牛油等動植物油脂原料油餾分中的一種或幾種。所述動植物油的碳原子數一般為12～24。

步驟（2）中所述的催化裂化柴油中，芳烴含量一般為40質量%～95質量%，優選為50質量%～70質量%。

步驟（3）中，所述的熱高分液相部分以動植物油原料計與新鮮催化裂化柴油的質量比為1∶6～6∶1，優選1∶2～4∶1。

本發明的動植物油與催化裂化柴油聯合加氫方法中，步驟（1）中的動植物油加氫異構反應器的操作條件如下：反應溫度300℃～420℃，優選340℃～400℃；反應壓力?4.0?MPa～18.0?MPa，優選6.0?MPa～15.0MPa；液時體積空速0.2h^-1～5h^-1，優選0.5h^-1～3.0h^-1；氫油體積比100∶1～1000∶1，優選200∶1～500∶1。