[發明專利]用于乙烯聚合反應的催化劑組分及其催化劑

有效

• 申請號: 201210407727.2
• 申請日: 2012-10-23
• 公開（公告）號: CN103772547A
• 公開（公告）日: 2014-05-07
• 發明（設計）人: 李秉毅;周俊領;馬永華;楊嶺;寇鵬;黃庭
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/02
• 分類號: C08F10/02;C08F4/649;C08F4/645;C08F4/654;C08F4/651
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 鄭瑩

技術領域

本發明涉及一種用于乙烯聚合或共聚合反應的催化劑組分、該催化劑組分的制備方法和其催化劑。更具體地說，涉及一種在制備過程中引入高活性端基的催化劑組分、該催化劑組分的制備方法和其催化劑。

背景技術

通過氯化鎂乙醇載體制備的Ziegler-Natta型乙烯聚合球形催化劑已有較廣泛的研究，該催化劑廣泛應用于以液相或以氣相進行操作的乙烯（共）聚合裝置。然而，催化劑組分本身的使用不是完全令人滿意的。事實上，由于乙烯的高反應性，聚合反應的放熱非常高。因此，在聚合的初始階段催化劑承受非常強的張力，該張力使催化劑本身發生不受控制的破裂，這種情況是聚合物細顆粒形成的原因。聚合物細顆粒的形成直接導致聚合物的低堆積密度和操作過程的困難。

為解決這些問題，巴塞爾公司已進行了大量研究。CN1400979A公開了一種用于乙烯(共)聚合物制備的催化劑組分,該催化劑組分能生產具有高堆密度的聚合物,能避免細粉形成的問題和具有高活性，該催化劑組分含有非立體有擇固體催化劑組分,其含有鈦化合物和二鹵化鎂,它是與α-烯烴CH₂=CHR^I預聚合的,其中R是C1-C8烷基，預聚合的程度使得對于每克該固體催化劑組分，α-烯烴預聚物的量最多為100克，但這種方法制備工藝復雜。CN101137677A公開了一種乙烯聚合用催化劑組分,所述催化劑組分包含Ti、Mg、鹵素和作為內給電子體化合物的1,2-二甲氧基乙烷，該催化劑適用于乙烯的(共)聚合工藝,以制成具有窄分子量分布(MWD)和高堆積密度的(共)聚合物，但這種方法依然沒有解決氣相聚合工藝中催化劑易破碎，聚合物細粉較多的問題。

發明內容

本發明要解決的技術問題是提供一種用于乙烯聚合的催化劑組分及其催化劑，該催化劑具有適于乙烯氣相聚合工藝的聚合活性，所得聚合物的堆積密度高，細粉含量較低。

一種用于乙烯聚合反應的催化劑組分，其包含下述組分的反應產物：

（1）鎂醇合物

（2）鈦化合物

（3）異氰酸酯類化合物

（4）含砜基類化合物

所述的鎂醇合物是通式為MgCl₂-mR¹OH的氯化鎂醇合物，其中R¹為C₁～C₄烷基，m為1.0～4.0；

所述的鈦化合物的通式為Ti(OR²)_nX_4-n，式中R²為C₁～C₈的烴基，X為鹵素原子，0≤n≤4；

所述的異氰酸酯類化合物的通式為OCNR³NCO，式中R³為C₅～C₂₃的脂肪族烴基或芳基。

具體地說，組分（1）中所述的通式為MgCl₂-mR¹OH的氯化鎂醇合物是將C₁～C₄的低碳醇與氯化鎂按摩爾比為2.5∶1～4∶1進行混合，在加熱熔融后急速冷卻，得到含有2.0～4.0摩爾醇/摩爾氯化鎂的球形顆粒。本專利采用未脫醇的氯化鎂醇合物。優選范圍在2.5～3.0摩爾醇/摩爾氯化鎂。上述的氯化鎂醇合物公開于中國專利CN93102795.0中，其公開的相關內容全部引入本發明作為參考。