[發(fā)明專利]一步法制備環(huán)糊精有機聚合物毛細管整體柱的方法及應用

有效

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• 申請日: 2012-10-22
• 公開（公告）號: CN102940979A
• 公開（公告）日: 2013-02-27
• 發(fā)明（設計）人: 江正瑾;孫平華;張喬軒;郭嘉亮;彭詠波;趙祥龍;饒龍意;姚哲;何騰
• 申請（專利權）人: 暨南大學
• 主分類號: B01D15/22
• 分類號: B01D15/22;B01J20/29;B01J20/30;G01N30/60;G01N30/02
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245
• 代理人: 裘暉;陳燕嫻

1.一種一步法制備環(huán)糊精有機聚合物毛細管整體柱的方法，其特征在于包括以下操作步驟：將單-6-(4-甲基丙烯酸丙炔基酯-1,2,3-三氮唑)-環(huán)糊精、交聯(lián)劑、致孔劑和引發(fā)劑在室溫下混合均勻，進行熱引發(fā)聚合反應，在經(jīng)過預處理的石英毛細管內原位聚合成環(huán)糊精有機聚合物毛細管整體柱。

2.根據(jù)權利要求1所述的一種一步法制備環(huán)糊精有機聚合物毛細管整體柱的方法，其特征在于所述經(jīng)過預處理的石英毛細管是按以下操作步驟制備得到：用1mol/L的NaOH溶液沖洗石英毛細管15min，再將石英毛細管兩端封口放在100℃水浴鍋反應2h；然后用去離子水沖洗石英毛細管，直至流出來的液體pH為7；接著用甲醇沖洗石英毛細管后用氮氣干燥4h；干燥完畢后，把體積比為1:1的甲醇和3-（異丁烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷混合液打進石英毛細管中，兩端封口且放在60℃水浴鍋內反應12h；最后分別用甲醇和水各沖洗30min，氮氣干燥12h，即得經(jīng)過預處理的石英毛細管。

3.根據(jù)權利要求1所述的一種一步法制備環(huán)糊精有機聚合物毛細管整體柱的方法，其特征在于具體包括以下操作步驟：將單-6-(4-甲基丙烯酸丙炔基酯-1,2,3-三氮唑)-環(huán)糊精、交聯(lián)劑、致孔劑和引發(fā)劑在室溫下混合均勻，超聲脫氣5～10min后，灌入經(jīng)過預處理的石英毛細管，將石英毛細管兩端封口，熱引發(fā)聚合反應，反應完畢后除去石英毛細管中的未反應物，得到環(huán)糊精有機聚合物毛細管整體柱。

4.根據(jù)權利要求1所述的一種一步法制備環(huán)糊精有機聚合物毛細管整體柱的方法，其特征在于：所述單-6-(4-甲基丙烯酸丙炔基酯-1,2,3-三氮唑)-環(huán)糊精按照以下操作步驟制備得到：

（1）單-6-對甲基苯磺酰基-環(huán)糊精的制備：在堿液中加入環(huán)糊精和對甲苯磺酰氯，于0～20℃條件下反應3～8h，抽濾，去除不溶物，溶液冷卻到0℃加入酸液，放置過夜析出固體，用水重結晶1～2次即得到單-6-對甲基苯磺酰基-環(huán)糊精；所述環(huán)糊精和對甲苯磺酰氯的摩爾比為1：1.2～1：3；

（2）單-6-疊氮基-環(huán)糊精的制備：將步驟（1）所得單-6-對甲基苯磺酰基-環(huán)糊精和疊氮鈉加入有機溶劑中，于50～90℃條件下反應3～8h，然后濃縮至原體積的30～50%，依次用水和丙酮析出沉淀，乙醇洗滌，所得固體在真空干燥箱中30～80℃下干燥6～12h，即得到單-6-疊氮基-環(huán)糊精；所述單-6-對甲基苯磺酰基-環(huán)糊精和疊氮鈉的摩爾比為1：3～1：10；

（3）單-6-(4-甲基丙烯酸丙炔基酯-1,2,3-三氮唑)-環(huán)糊精的制備：將步驟（2）所得單-6-疊氮基-環(huán)糊精、甲基丙烯酸丙炔基酯、五水合硫酸銅和抗壞血酸加入有機溶劑中，在溫度110～140℃條件下，以功率80～100W微波反應0.5～1h，再將反應液倒入其體積比20～40倍的丙酮中析出固體；用水重結晶2～3次即得到單-6-(4-甲基丙烯酸丙炔基酯-1,2,3-三氮唑)-環(huán)糊精；所述單-6-疊氮基-環(huán)糊精、甲基丙烯酸丙炔基酯、五水合硫酸銅和抗壞血酸的摩爾比為1：3～1：10。

5.根據(jù)權利要求4所述的一種一步法制備環(huán)糊精有機聚合物毛細管整體柱的方法，其特征在于：

步驟（1）所述環(huán)糊精為α-環(huán)糊精、β-環(huán)糊精或γ-環(huán)糊精；所述堿液為濃度為1～5g/40mL的氫氧化鈉水溶液；所述酸液為質量百分濃度為10%～20%的鹽酸溶液；所述環(huán)糊精和對甲苯磺酰氯的摩爾比為1：1.5；所述反應是于10℃條件下反應5h；

步驟（2）所述單-6-對甲基苯磺酰基-環(huán)糊精、疊氮鈉的摩爾比為1：5；所述反應是于80℃條件下反應4h；所述濃縮是濃縮至原體積的30%；所述干燥是在50℃下干燥10h；所述有機溶劑為乙腈、甲苯或N,N-二甲基甲酰胺；

步驟（3）所述單-6-疊氮基-環(huán)糊精、甲基丙烯酸丙炔基酯、五水合硫酸銅和抗壞血酸的摩爾比為1：5；所述微波反應是在溫度125℃條件下，以功率100W反應0.5h；所述丙酮是反應液體積的體積的35倍；所述有機溶劑為乙腈、甲苯或N,N-二甲基甲酰胺。