[發明專利]一種N-烷基-4-氨基-鄰苯二甲酰亞胺的制備方法

無效

• 申請號: 201210405561.0
• 申請日: 2012-10-22
• 公開（公告）號: CN102875446A
• 公開（公告）日: 2013-01-16
• 發明（設計）人: 顧宏偉;姚晨華;曹雪琴;朱亞偉;胡磊;俞嘯天
• 申請（專利權）人: 浙江萬豐化工有限公司
• 主分類號: C07D209/48
• 分類號: C07D209/48
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 常亮

技術領域

本發明屬于精細化工領域，涉及一種N-烷基-4-氨基-鄰苯二甲酰亞胺的制備方法。

背景技術

偶氮分散染料合成中，氨基中間體多采用相應硝基中間體還原制得，常用的還原劑為：硫化鈉、鐵粉、鋅粉等，缺點是廢水用量大，分離困難，廢渣量多，中間體的雜質含量高，不僅直接影響到分散染料的質量，而且對環境產生嚴重污染。硝基中間體的加氫還原，是一清潔生產技術。目前N-烷基-4-氨基-鄰苯二甲酰亞胺化合物多采用將N-烷基-4-硝基-鄰苯二甲酰亞胺化合物經鐵粉還原、鋅粉還原或硫化堿還原等技術制得。

公開號為CN1289607C的發明專利中，涉及的N-烷基-4-氨基-鄰苯二甲酰亞胺化合物仍采用對環境污染很大的工藝，制備方法如J.Willey$Sons,Organic?Synthesis，Collective?Volume?2中的459頁所示（Annual?Volumes?X-XIX的修訂版），然后將所得的硝基化合物烷基化，即按照Journal?of?Organic?Chemistry?32（1967）的1923頁第3段所述的方法和在Bull.Soc.Chim.De?France?1957的569頁所述的還原方法，將N-烷基-4-硝基-鄰苯二甲酰亞胺通過常規的還原反應轉化為N-烷基-4-氨基-鄰苯二甲酰亞胺。

因此，針對上述技術問題，有必要進一步研究，提供一種改良的N-烷基-4-氨基-鄰苯二甲酰亞胺制備方法，以克服上述缺陷。

發明內容

有鑒于此，本發明的目的在于提供一種經濟環保高效的N-烷基-4-氨基-鄰苯二甲酰亞胺制備方法，在低壓或常壓，低溫條件下加氫還原N-烷基-4-硝基-鄰苯二甲酰亞胺制得N-烷基-4-氨基-鄰苯二甲酰亞胺。

為實現上述目的，本發明提供如下技術方案：

一種N-烷基-4-氨基-鄰苯二甲酰亞胺的制備方法，式（I）所示的N-烷基-4-硝基-鄰苯二甲酰亞胺化合物在催化劑和溶劑的存在下，通入氫氣，在室溫～98℃，低壓（0～0.2MPa）或常壓下反應3～24小時，制得式（II）所示的N-烷基-4-氨基-鄰苯二甲酰亞胺化合物。

其中，式（I）和式（II）中，n=1，2或3。

所述的催化劑為Pt納米材料、Pd納米材料、Pt/Cu納米材料、Pt/Pd納米材料或Pd/Cu納米材料的一種或二種以上的混合物。

優選的，所述的催化劑用量占式（I）化合物的0.01wt%～1wt%。

特別的，所述的催化劑直徑為2nm～3nm。

所述的溶劑是DMF、乙腈、甲醇、乙醇、甲苯中的一種或上述任一溶劑與水的混合物。

通過上述方法制備N-烷基-4-氨基-鄰苯二甲酰亞胺化合物，與現有公開技術相比，本發明的技術進步在于：安全性高，僅需要低壓或常壓加氫還原；能耗低，僅需要在室溫～98℃的低溫下反應；分離提純簡單，不需要用大量的溶劑或水分離鐵泥或鋅泥等廢渣；產品純度高，產物中不含有金屬離子（如鐵離子或鋅離子等）；反應母液能回用，回用率達95%～98%；排放的污水量極低，不產生對環境的二次污染。

附圖說明

為了更清楚地說明本發明實施例中的技術方案，下面將對實施例描述中所需要使用的附圖作簡單地介紹，顯而易見地，下面描述中的有關本發明的附圖僅僅是本發明的一些實施例，對于本領域普通技術人員來講，在不付出創造性勞動的前提下，還可以根據這些附圖獲得其他的附圖。

圖1是本發明實施例6的普通反應器結構及反應原理示意圖；

圖2是本發明實施例6的自吸式加氫反應器結構及反應原理示意圖；

圖3是本發明實施例所用的P?t納米線催化劑的掃描電鏡圖；

圖4是本發明實施例中原料N-烷基-4-硝基-鄰苯二甲酰亞胺的氣相色譜圖；

圖5是本發明實施例中原料N-烷基-4-硝基-鄰苯二甲酰亞胺的液相色譜圖；

圖6是本發明實施例中產物N-烷基-4-氨基-鄰苯二甲酰亞胺的氣相色譜圖；

圖7是本發明實施例中產物N-烷基-4-氨基-鄰苯二甲酰亞胺的液相色譜圖。

具體實施方式

本發明的N-烷基-4-氨基-鄰苯二甲酰亞胺的制備方法，式（I）所示的N-烷基-4-硝基-鄰苯二甲酰亞胺化合物在催化劑和溶劑的存在下，通入氫氣，在室溫～98℃，低壓（0～0.2MPa）或常壓下反應3～24小時，制得式（II）所示的N-烷基-4-氨基-鄰苯二甲酰亞胺化合物。