[發明專利]一種用堿液再生副產的脫硫醇廢液制備硫化劑的工藝及系統

有效

• 申請號: 201210401963.3
• 申請日: 2012-10-19
• 公開（公告）號: CN102964281A
• 公開（公告）日: 2013-03-13
• 發明（設計）人: 廖定滿;華獻君;黃艷芳;盧振旭;梁勝彪;譚偉紅;梁紅梅;王家華;鄧翠花;劉國禹;周小群;周萬里;陳小菊
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司
• 主分類號: C07C319/28
• 分類號: C07C319/28;C07C321/14;B01J37/20
• 代理公司: 廣州知友專利商標代理有限公司 44104
• 代理人: 劉小敏;馬赟齋

技術領域

本發明涉及硫化劑制備工藝，尤其涉及一種用經堿液再生后的脫硫醇廢液制備硫化劑的工藝。本發明還涉及了適用于上述工藝的系統。

背景技術

煉油廠生產的液化石油氣在出廠前均需經過脫硫醇處理，處理方法為用堿液與液化氣接觸。液化氣中的硫醇與堿液中的NaOH反應生成硫醇鈉，生成的硫醇鈉溶解于堿液中，實現液化氣中硫醇的脫除，在早期的脫硫醇工藝中，當堿液中的NaOH消耗完全后，堿液被送去廢水處理裝置處理，造成廢水處理成本很大。近年來，寧波中一公司開發了堿液富氧氧化再生技術，并在國內多家煉油廠應用，該技術利用煉油廠空分裝置生產的富氧氣對反應后的堿液進行氧化再生，其化學反應過程為：

再生過程是硫醇鈉與氧氣反應生成二硫化物和NaOH，生成的二硫化物與堿液互不相溶、經靜置分層后，分離堿液，實現堿液再生和循環使用。分離出來的廢液的主要成分為二硫化物。由于二硫化物是一種高含硫的劇毒物，如散發到環境中，會造成嚴重污染，因此需作特殊處理，破壞其分子結構以消除或降低毒性。目前煉廠主要用焚燒的方法進行處理，該處理方法不僅需要投入大量的處理費用，而且焚燒過程產生大量二氧化硫，仍然對環境產生嚴重的污染，未能徹底解決對環境的污染。

精餾工藝是化工生產中常用的分離技術，一般的精餾系統主要由精餾塔，重沸器，塔頂冷凝器，回流泵，進料泵組成，其工藝原理是利用目標分離物之間的沸點差異，通過反復的汽化、液化過程，使低沸點物料從塔頂餾出，高沸點物料進入塔釜，實現物料的分離，對于不同的物料體系和不同的分離目標，所對應的精餾工藝參數有極大的差別，因此對于一個具體的物系分離，需要一套相應的工藝方案和工藝參數，才能實現該物系分離。

發明內容

本發明的第一個目的是提供一種用堿液再生副產的脫硫醇廢液制備硫化劑的工藝，該工藝分餾條件控制適宜，所得硫化劑的收率高。

本發明的第二個目的是提供適用于上述工藝的系統。

本發明的第一個目的是通過以下技術方案來實現的：一種用堿液再生副產的脫硫醇廢液制備硫化劑的工藝，堿液再生副產的脫硫醇廢液通過進料泵連續送入精餾塔中進行分餾，廢液中的非金屬化合物受熱蒸發形成蒸汽并升至塔頂成為塔頂餾分，塔頂餾分進入塔頂冷凝器被冷凝成液體后進入回流罐，回流罐中的一部分液體送至產品罐，作為硫化劑成品，回流罐中的另一部分液體則作為回流液由回流泵送回精餾塔中與進塔的廢液匯合，繼續進行分餾，直至同一批次的堿液再生副產的脫硫醇廢液完成處理。

發明人通過對堿液再生副產的脫硫醇廢液的成份分析，發現堿液再生副產的脫硫醇廢液中含有以下化合物：二甲基二硫、甲基乙基二硫、二甲基三硫、二乙基二硫及少量其它硫化物，同時帶有微量的氫氧化鈉、璜化酞氰鈷等高沸點雜質，因而將堿液再生副產的脫硫醇廢液中的化合物歸結為金屬化合物和非金屬化合物兩大類，其中非金屬化合物的沸點范圍在108℃~165℃之間，金屬化合物的沸點在300℃以上，因此，可采用分餾的方法對脫硫醇廢液中的含金屬化合物和非金屬化合物進行分離,分離后的非金屬化合物作為硫化劑產品，含金屬化合物則送回脫硫醇生產裝置重復使用。

為提高物料的利用率，將非金屬化合物盡可能多的從塔頂蒸餾出去，可通過提高塔釜溫度實現，但堿液再生副產的脫硫醇廢液中含有二甲基二硫等易分解組分，起始分解溫度為160℃，若溫度超過160℃會引起物料分解，需要尋找一個合適的塔釜溫度范圍，在保證物料不分解的前提下，盡可能多的回收產品。因此，本發明控制所述的精餾塔的塔頂溫度為120~130℃，塔釜溫度為140~155℃，塔頂壓力為常壓，精餾塔理論塔板數5~7，回流比1：1~3：1。作為本發明的一個優選實施方式，所述的塔釜溫度控制在145℃~155℃之間。

通常，在精餾塔底部與一個重沸器連通，該重沸器對塔釜內的釜液進行加熱汽化，而重沸器的供熱管束是需要完全浸入液體中，并在供熱管束上方保持一段較高的液位，以保證在液面出現波動時，供熱管束仍浸沒在液體中，避免出現干燒。但是，供熱管束上方的液位會使供熱管束表面與汽液界面之間產生一定的壓力差，因而供熱管束表面必須加熱至一定的溫度才能使液體汽化，例如，如果要求氣相溫度在155℃左右，那么供熱管束表面的溫度需要加熱至160℃左右，因而會造成液體局部過熱，組分發生分解，影響產品質量。因此，本發明作了以下改進：先將所述堿液再生副產的脫硫醇廢液預熱至125~135℃后再送入精餾塔中進行分餾，即將精餾塔的進料溫度控制在125~135℃范圍內，這樣就可以降低塔釜重沸器的供熱負荷，避免塔釜因局部過熱而造成物料分解。