[發明專利]一種用于乙烯聚合反應的催化劑組分及其催化劑

有效

• 申請號: 201210401435.8
• 申請日: 2012-10-19
• 公開（公告）號: CN103772541A
• 公開（公告）日: 2014-05-07
• 發明（設計）人: 黃庭;楊嶺;馬永華;周俊領;李秉毅;寇鵬
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C08F10/02
• 分類號: C08F10/02;C08F4/649;C08F4/645;C08F4/02;C08F4/658;C08F4/651
• 代理公司: 北京思創畢升專利事務所 11218
• 代理人: 鄭瑩

1.一種用于乙烯聚合反應的催化劑組分，該催化劑組分包括下列組分的反應產物：

（1）鎂醇合物；

（2）鈦化合物；

（3）有機鋁化合物；

（4）長碳鏈單酯類化合物；

（5）環酮類化合物；

組分（1）所述的鎂醇合物是通式為MgCl₂-mROH的氯化鎂醇合物，其中R為C₁～C₄烷基，m為0.1～4.0；

組分（2）所述的鈦化合物的通式為Ti(OR’)_nX_4－n，式中R’為C₁～C₈的烴基，X為鹵素原子，0≤n≤3；

組分（3）中所述的有機鋁化合物通式為AlR”_aX’_bH_c，式中R”為C₁～C₁₄的烴基，X’為鹵素原子，a為1～3的整數，b、c均為0～3的整數，且a+b+c=3；

組分（4）中所述的長碳鏈單酯類化合物通式為R₁COOR₂，式中R₁是C₁～C₁₀的直鏈或支鏈烴基、環烴基或芳香族烴基，R₂是C₆～C₁₈的長碳鏈直鏈或支鏈烴基；

組分（5）中所述的環酮類化合物通式為

a、b和c均為大于等于0的整數，且a、b和c不同時為0，其中3≦a+b+c≦7，式中R是C₁～C₁₀直鏈或支鏈烴基、環烴基或芳香族烴基;

各組分之間的比例以組分（1）未脫醇氯化鎂乙醇球形載體中的每摩爾鎂計，組分（2）鈦化合物為0.1～15.0摩爾；組分（3）有機鋁化合物為0.1～5.0摩爾；組分（4）長碳鏈單酯類化合物為0.1～5.0摩爾；組分（5）環酮類化合物為0.1～5.0摩爾。

2.根據權利要求1所述的用于乙烯聚合反應的催化劑組分，其特征在于組分（4）長碳鏈單酯類化合物為乙酸正己酯、乙酸正辛酯、乙酸異辛酯、苯甲酸正己酯、苯甲酸正辛酯、苯甲酸正癸酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸十八酯中的一種。

3.根據權利要求1所述的用于乙烯聚合反應的催化劑組分，其特征在于所述組分（5）的環酮類化合物為環丙酮、環丁酮、二甲基環丁酮、環戊酮、2-甲基環戊酮、環己酮、甲基環己酮、2-仲丁基環己酮、環庚酮、環辛酮中的一種。

4.根據權利要求1所述的用于乙烯聚合反應的催化劑組分，其特征在于所述組分（2）鈦化合物為TiCl₄、Ti(OC₂H₅)Cl₃、Ti(OCH₃)Cl₃、Ti(OC₄H₉)Cl₃中的一種。

5.根據權利要求1所述的用于乙烯聚合反應的催化劑組分，其特征在于所述組分（3）的有機鋁化合物為Al(CH₂CH₃)₃、Al(n-C₆H₁₃)₃、Al(i-Bu)₃中的一種。

6.一種權利要求1所述的用于乙烯聚合反應的催化劑組分的制備方法，其包括以下步驟：

（1）將組分（1）所述的氯化鎂醇合物分散在惰性溶劑中，得到懸浮液；

（2）將懸浮液于-40～50℃與組分（3）有機鋁化合物、組分（4）長碳鏈酯類化合物和組分（5）環酮類化合物進行接觸反應；

（3）將步驟（2）的混合物緩慢升溫至20～60℃，反應一定的時間后，除去未反應物，并采用惰性稀釋劑洗滌；

（4）加入組分（2）鈦化合物進行反應，然后采用惰性稀釋劑洗滌，得到本發明的催化劑組分。