[發(fā)明專利]苯嗪草酮的制備方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210399523.9
• 申請日: 2012-10-19
• 公開（公告）號: CN102952089A
• 公開（公告）日: 2013-03-06
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 孫永輝;孔繁蕾;張元元;史躍平;高建紅;曹偉
• 申請（專利權(quán)）人: 江蘇省農(nóng)用激素工程技術(shù)研究中心有限公司
• 主分類號: C07D253/07
• 分類號: C07D253/07
• 代理公司: 常州市江海陽光知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 32214
• 代理人: 孫曉暉

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種除草劑的制備方法，具體涉及一種苯嗪草酮的制備方法。

背景技術(shù)

苯嗪草酮（metamitron）的化學(xué)名稱為4-氨基-3-甲基-6-苯基-1,2,4-三嗪-5(4H)-酮。它是拜耳公司在1975年開發(fā)的一種低毒、低殘留的除草劑，屬三嗪酮類選擇性芽前除草劑，主要通過植物根部吸收，再輸送到葉子內(nèi)，通過抑制光合作用的希爾反應(yīng)而起到殺草作用。可防除單、雙子葉雜草，是一種應(yīng)用于防除甜菜田禾本科和闊葉雜草的除草劑，主要用于旱地作物，如玉米、甜菜等作物的田間除草，還可以防治黎龍葵、繁縷、野芝麻、早熟禾等多種雜草。

目前合成苯嗪草酮的主要路線如下：先由苯甲酰甲酸甲酯與乙酰肼反應(yīng)得到2-乙酰肼基苯甲酰甲酸甲酯，然后由2-乙酰肼基苯甲酰甲酸甲酯與水合肼反應(yīng)得到2-乙酰肼腙-2-苯基-乙酰肼，最后由2-乙酰肼腙-2-苯基-乙酰肼經(jīng)脫水環(huán)化反應(yīng)得到苯嗪草酮。

對于該路線中的最后一步，也即2-乙酰肼腙-2-苯基-乙酰肼的脫水環(huán)化反應(yīng)，《化工中間體》2010年第04期第50頁公開了一種采用正丁醇為溶劑，采用無水乙酸鈉為吸水劑，升溫回流反應(yīng)16h，經(jīng)后處理得到苯嗪草酮，收率為88.1%。該文獻的方法的不足在于：（1）收率較低，不到90%。（2）反應(yīng)時間較長，能耗較大。（3）采用無水乙酸鈉作為吸水劑，不僅用量較大（無水乙酸鈉過量），增加成本，而且吸水效果也不是很理想。

美國專利文獻US4057546A也公開了上述2-乙酰肼腙-2-苯基-乙酰肼的脫水環(huán)化反應(yīng)，包括實驗室制法和工業(yè)制法。其中實驗室制法是采用乙醇為溶劑，升溫回流反應(yīng)12h，經(jīng)后處理得到苯嗪草酮，其理論收率只有76%。另外，可通過加入吸水劑無水乙酸鈉，將理論收率提高至92%。而工業(yè)制法則是采用正丙醇為溶劑，采用無水乙酸鈉為吸水劑，在95℃～100℃的溫度下攪拌反應(yīng)12h，其理論收率只有69%。該文獻的方法的不足在于：（1）雖然該方法寫到通過加入吸水劑可將理論收率提高至92%，但是一方面大量的實驗結(jié)果表明，該方法的脫水環(huán)化反應(yīng)特別困難，實際收率均不到63%，含量不到78%，因此92%的理論收率不太可信；另一方面，從其工業(yè)制法的收率以及不加吸水劑的收率來看，該92%的收率就更加不可信了。（2）反應(yīng)時間較長，能耗較大。（3）采用無水乙酸鈉（包括無水碳酸鈉和無水硫酸鈉）作為吸水劑，不僅用量較大（吸水劑與2-乙酰肼腙-2-苯基乙酰肼的摩爾比為1∶1～1.2∶1，偏過量），增加成本，而且吸水效果也不是很理想。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于解決上述問題，提供一種收率較高、反應(yīng)時間較短、能耗較低、成本較低的苯嗪草酮的制備方法。

實現(xiàn)本發(fā)明目的的技術(shù)方案是：一種苯嗪草酮的制備方法，它是由2-乙酰肼腙-2-苯基-乙酰肼在極性有機溶劑、相轉(zhuǎn)移催化劑以及吸水劑的存在下，升溫至回流進行脫水環(huán)化反應(yīng)4h～8h得到。所述相轉(zhuǎn)移催化劑為四丁基溴化銨或者芐基三乙基氯化銨。

具體方法如下：向反應(yīng)裝置中加入作為原料的2-乙酰肼腙-2-苯基-乙酰肼、極性有機溶劑、相轉(zhuǎn)移催化劑以及吸水劑，升溫至回流進行脫水環(huán)化反應(yīng)（回流反應(yīng)時間為4h～8h），取樣進行HPLC分析，至2-乙酰肼腙-2-苯基-乙酰肼轉(zhuǎn)化率達99%以上結(jié)束反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，降溫至0℃以下過濾，濾餅經(jīng)水洗、干燥后得到苯嗪草酮。

所述吸水劑為無水苯甲酸鈉，所述的2-乙酰肼腙-2-苯基乙酰肼與所述的無水苯甲酸鈉的摩爾比為3∶1～1.5∶1。

所述的2-乙酰肼腙-2-苯基乙酰肼與所述的相轉(zhuǎn)移催化劑的重量比為10∶1～100∶1。

所述的極性有機溶劑為乙醇、丙醇、丁醇中的一種；所述的2-乙酰肼腙-2-苯基乙酰肼與所述的極性有機溶劑的重量比為1∶2～1∶5。

本發(fā)明具有的積極效果：（1）本發(fā)明的方法通過加入相轉(zhuǎn)移催化劑，從而大大縮短了回流反應(yīng)時間，這樣既有利于提高原料的轉(zhuǎn)化率，提高收率，而且還能降低能耗。（2）本發(fā)明的方法采用無水苯甲酸鈉作為吸水劑，這樣吸水效果更好，而且無水苯甲酸鈉的用量也較少，這樣還降低了生產(chǎn)成本。

具體實施方式

（實施例1）

本實施例的苯嗪草酮的制備方法如下：