[發明專利]樹枝狀聚合物改性高折射率有機硅樹脂的制備方法

有效

• 申請號: 201210398306.8
• 申請日: 2012-10-18
• 公開（公告）號: CN102863623A
• 公開（公告）日: 2013-01-09
• 發明（設計）人: 張怡
• 申請（專利權）人: 廣東科立盈光電技術有限公司
• 主分類號: C08G77/42
• 分類號: C08G77/42;C08G77/38;C08G77/60;C08G77/20;C08G77/06;H01L33/56
• 代理公司: 廣州市華學知識產權代理有限公司 44245
• 代理人: 梁瑩

1.一種樹枝狀聚合物改性高折射率有機硅樹脂的制備方法，其特征在于包括以下操作步驟：將樹枝狀聚合物A與含有硅乙烯基基團的有機硅聚合物B在催化劑作用下進行熱固化，或將樹枝狀聚合物A’與含有硅-氫基團的有機硅聚合物B’在催化劑作用下進行熱固化，得到有機硅樹脂；所述樹枝狀聚合物A含有摩爾百分比75～80%的硅苯基基團和摩爾百分比5～10%的硅-氫基團；所述樹枝狀聚合物A’含有摩爾百分比的75～80%硅苯基基團和摩爾百分比的5～10%硅乙烯基基團。

2.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述樹枝狀聚合物A與含有硅乙烯基基團的有機硅聚合物B的用量以發生固化反應的硅乙烯基基團與硅-氫基團的物質的量之比來計算是1:2～2:1，所述樹枝狀聚合物A’與含有硅-氫基團的有機硅聚合物B’的用量為發生反應的硅乙烯基基團與硅-氫基團的物質的量之比為1:2～2:1；所述催化劑的用量為樹枝狀聚合物A與含有硅乙烯基基團的有機硅聚合物B總重量，或樹枝狀聚合物A’與含有硅-氫基團的有機硅聚合物B’總重量的5～20ppm；所述熱固化的溫度為120～150℃，固化時間為2～4h；所述樹枝狀聚合物A由末端含有硅-氫基團的樹枝狀聚合物C與三苯基乙烯基硅烷按進行硅氫加成反應制備得到，反應原料中硅乙烯基基團的物質的量為硅氫基團的95～98%。

3.根據權利要求2所述的制備方法，其特征在于：所述末端含有硅-氫基團的樹枝狀聚合物C按照以下方法制備而成：

（1）加成反應：將二苯基硅烷、乙烯基三氯硅烷和氯鉑酸催化劑混合均勻后于惰性氣體保護下在120～150℃下反應2～4h；所述二苯基硅烷中的硅氫基與乙烯基三氯硅烷等摩爾比；所述氯鉑酸催化劑的用量是二苯基硅烷和乙烯基三氯硅烷總重量的5～50ppm；

（2）還原反應：在惰性氣體保護下向步驟（1）所得產物的乙醚溶液中加入與氯等摩爾量的氫化鋁鋰的乙醚溶液，并在20～50℃下攪拌反應2～8h，反應后將產物倒入水中，用分液漏斗分液，蒸餾，除去多余水分，真空保存，得到2代末端含有硅-氫基團的樹枝狀聚合物；

（3）將步驟（2）所得2代末端含有硅-氫基團的樹枝狀聚合物再進行步驟（1）和（2）的循環操作，得到一系列末端含有硅-氫基團的樹枝狀聚合物C。

4.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述含有硅乙烯基基團的有機硅聚合物B按照以下方法制備得到：

（1）水解縮合：將摩爾百分比70～80%的氯硅烷和摩爾百分比10～20%的乙烯基硅烷倒入0℃的摩爾百分比10～20%的甲醇中，混合均勻后向其中滴加甲醇和水的混合液至無氣體產生為止，滴加完畢后用分液漏斗分液，蒸餾除去溶劑得水解縮合產物；所述甲醇和水的混合液中甲醇和水的體積比為1:1；

（2）堿縮合：向水解縮合產物中加入摩爾百分比0.05～0.1%的的堿，在100～140℃下反應8～12h；所得產物用甲苯溶解并用水反復洗滌至中性，再減壓蒸餾除去未反應單體和低沸物，得到含有硅乙烯基基團的有機硅聚合物B。

5.根據權利要求4所述的制備方法，其特征在于：步驟（1）所述氯硅烷為三甲基氯硅烷、二甲基二氯硅烷、甲基三氯硅烷、二乙基二氯硅烷、乙基三氯硅烷、四氯硅烷、二苯基二氯硅烷、苯基三氯硅烷或三苯基氯硅烷；所述乙烯基硅烷為甲基乙烯基二氯硅烷、二乙烯基二氯硅烷、乙烯基三氯硅烷、三乙烯基氯硅烷或二甲基二乙烯基氯硅烷；步驟（2）所述堿為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉或碳酸鉀。

6.根據權利要求1所述的制備方法，其特征在于：所述樹枝狀聚合物A’由末端含有硅乙烯基基團的樹枝狀聚合物C’與三苯基氫基硅烷進行硅氫加成反應制備得到，反應原料中硅氫基團的物質的量為硅乙烯基基團的95～98%。