[發明專利]一種制備四甲基二乙烯基二硅氧烷的方法

有效

• 申請號: 201210395884.6
• 申請日: 2012-10-17
• 公開（公告）號: CN102875585A
• 公開（公告）日: 2013-01-16
• 發明（設計）人: 譚軍;薛常洪;歐陽玉霞;程旭陽;鄢清佳
• 申請（專利權）人: 嘉興聯合化學有限公司;嘉興學院
• 主分類號: C07F7/08
• 分類號: C07F7/08
• 代理公司: 杭州天勤知識產權代理有限公司 33224
• 代理人: 胡紅娟

技術領域

本發明屬于有機合成領域，尤其涉及一種制備四甲基二乙烯基二硅氧烷的方法。

背景技術

有機硅材料主要是一類以Si～O鍵為主鏈，在Si上再引入有機基團作為側鏈的高分子化合物，其性能優異、功能獨特。從21世紀開始，有機硅材料被廣泛應用在軍用技術、建筑工業、紡織工業、化學工業、金屬和油漆工業、醫藥醫療、電子電氣工業，以及航天航空等領域，被列為國家重點鼓勵發展的產業之一。有機氯硅烷是制備有機硅聚合物材料及其它官能硅烷的最主要原料。因此，有機氯硅烷中間體的生產狀況在很大程度上決定了一個國家有機硅工業發展水平的高低。

四甲基二乙烯基二硅氧烷是一類性能優良的功能性有機硅材料，可用作烯烴聚合催化劑的重要助劑，提高聚合收率、反應選擇性及產品性能，同時它還是硅橡膠與硅油生產中的常用的封端劑交聯劑，此外它還可以與鉑配合成高效的絡合催化劑用作雙組分低溫加成型硅橡膠的催化劑。

目前，關于四甲基二乙烯基二硅氧烷的合成方法，主要包括格氏試劑法和金屬鈉縮合法兩類。

上世紀30年代，俄國人安德里亞諾夫使用格氏試劑法開辟了制備乙烯基聚硅氧烷的合成路線。此后，公開號為“CN101704832”的中國專利申請對其進行了改進，公開了一種生產四甲基二乙烯基二硅氧烷的方法，該法在干燥氮氣保護下，將原料乙烯基三乙氧基硅烷與格式試劑反應經水解生成四甲基二乙烯基二硅氧烷。該法收率較低，原料成本高。

專利CN101704832B采用格式法制備四甲基二乙烯基二硅氧烷，它是將鎂與溴甲烷在烷烴類溶劑中混溶，制成格利雅試劑，再進一步與乙烯基三乙氧基硅烷反應制成乙烯基二甲基乙氧基硅烷，然后水解生成四甲基二乙烯基二硅氧烷，該方法反應步驟多，未解決其中間副產物鎂鹽的處理問題。

任海云《應用化學，2006：54～55》采用了鈉縮合法生產四甲基二乙烯基二硅氧烷，以二甲基二乙氧基硅烷為原料，在金屬鈉的作用下，通氯乙烯反應生成二甲基乙烯基乙氧基硅烷和鈉鹽，二甲基乙烯基乙氧基硅烷再用路易斯酸水解得到四甲基二乙烯基二硅氧烷，并將產生的鈉鹽高溫蒸干后包裝處理。該法收率為70.0％，工序復雜，使用的金屬鈉不安全且使用的氯乙烯有毒，同時反應中產生大量不易處理的乙醇鈉，污染環境。專利文獻CN101792459A在上述生產工藝基礎上增加了用二甲基二氯硅烷處理乙醇鈉的步驟，減少了乙醇鈉對人體和環境的危害，但未解決其收率低和金屬鈉的安全問題。

目前，關于利用乙炔和四甲基二氫二硅氧烷在鉑催化劑下進行硅氫加成制備四甲基二乙烯基二硅氧烷的方法，國內外還未見報道。

發明內容

本發明提供了一種收率高、工序簡單的制備四甲基二乙烯基二硅氧烷的方法。

一種制備四甲基二乙烯基二硅氧烷的方法，包括以下步驟：

(1)將四甲基二氫二硅氧烷、氯鉑酸催化劑混合，得到混合液；

(2)將乙炔以鼓泡的形式通入混合液中進行硅氫加成反應，反應完成后，從反應液中分離純化得到所述四甲基二乙烯基二硅氧烷。

本發明的基本反應方程式為：

所述的四甲基二氫二硅氧烷全稱為1，1，3，3，-四甲基-1，3-二氫二硅氧烷，分子式為HMe₂SiOSiMe₂H。

所述氯鉑酸催化劑為氯鉑酸-異丙醇、氯鉑酸-乙烯基硅氧烷雙封頭配合物和氯鉑酸-三苯基膦中的至少一種。

所述硅氫加成反應的溫度為10～70℃，更優選為20～60℃。

以純鉑的重量計所述的氯鉑酸催化劑的加入量與四甲基二氫基二硅氧烷的質量比為1×10^-6∶1～100×10^-6∶1，優選的質量比為10×10^-6∶1～50×10^-6∶1。

所述分離純化的方法采用常規操作，如蒸餾、精餾等。

本發明方法不僅產物收率高，操作簡單，安全性好，還可以避免格氏法、金屬鈉縮合法中反應步驟多，中間產物多，格氏試劑鎂鹽副產物處理難等缺點。

具體實施方式

下面結合以下實施例對本發明作進一步說明，并不能限制本發明的內容。

實施例1