[發(fā)明專利]以負(fù)載型磷化鎳催化劑正構(gòu)烷烴加氫異構(gòu)化的方法

無效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210393191.3
• 申請(qǐng)日: 2012-10-17
• 公開（公告）號(hào): CN102887809A
• 公開（公告）日: 2013-01-23
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 陳吉祥;田沙沙
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 天津大學(xué)
• 主分類號(hào): C07C5/27
• 分類號(hào): C07C5/27;C07C9/16;B01J29/85
• 代理公司: 天津市杰盈專利代理有限公司 12207
• 代理人: 王小靜

技術(shù)領(lǐng)域

?本發(fā)明涉及一種以負(fù)載型磷化鎳催化劑正構(gòu)烷烴加氫異構(gòu)化的方法，屬于烴異構(gòu)化技術(shù)領(lǐng)域。

背景技術(shù)

隨著環(huán)保法規(guī)要求的日益嚴(yán)格，人們對(duì)清潔汽油、柴油和潤滑油等產(chǎn)品的需求不斷增加。加氫異構(gòu)化是生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)石油產(chǎn)品的一種重要技術(shù)。利用加氫異構(gòu)化技術(shù)可以提高汽油辛烷值、降低柴油和潤滑油的凝點(diǎn)或傾點(diǎn)，并具有較高的產(chǎn)品收率。加氫異構(gòu)化所采用的是具有金屬性和酸性的雙功能催化劑。其中，金屬組分主要包括貴金屬（如Pt、Pd）或金屬硫化物?(如Ni-Co、Ni-W、Ni-Mo?等硫化物)。前者高成本會(huì)影響其大規(guī)模應(yīng)用，而后者只適用于高含硫原料。此外，鎳基催化劑因具有較高裂解活性而降低產(chǎn)物收率。因此，設(shè)計(jì)和制備高性能、低成本的新型加氫異構(gòu)化催化劑具有重要的實(shí)際意義。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明旨在于提供一種以負(fù)載型磷化鎳催化劑正構(gòu)烷烴加氫異構(gòu)化的方法，該方法采用的催化劑具有活性高和選擇性好的優(yōu)點(diǎn)。

本發(fā)明是通過下述技術(shù)方案加以實(shí)現(xiàn)，一種以負(fù)載型磷化鎳催化劑正構(gòu)烷烴加氫異構(gòu)化的方法，其特征在于包括以下過程：

在固定床反應(yīng)器中裝有負(fù)載型磷化鎳催化劑，按氫氣與正構(gòu)烷烴摩爾比為1~20：1進(jìn)料，在反應(yīng)溫度250～400℃、氫氣壓力0.1~5.0?MPa及正構(gòu)烷烴重時(shí)空速0.1~10?h^-1的反應(yīng)條件下進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)；所述的負(fù)載型磷化鎳催化劑是以SAPO-11分子篩為載體，其活性相為磷化鎳，其中鎳的質(zhì)量占催化劑總質(zhì)量的0.5～10％；所述的正構(gòu)烷烴含有6~18個(gè)碳原子。?

本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)在于：本發(fā)明的正構(gòu)烷烴異構(gòu)化的方法采用的負(fù)載型磷化鎳催化劑，與金屬硫化物和貴金屬催化劑相比，該催化劑具有活性高、選擇性好、低成本及無需使用硫化劑等優(yōu)點(diǎn)，具有良好的應(yīng)用前景。

具體實(shí)施方式：

實(shí)施例1.?取一定量SAPO-11分子篩載體在110℃干燥4小時(shí)，采用Ni(NO₃)₂和NH₄H₂PO₄混合溶液（其中Ni/P比為1）浸漬載體12小時(shí)，然后在110℃干燥12小時(shí)，再于空氣氣氛中在500℃焙燒4小時(shí)制備得到催化劑前驅(qū)體。將此前驅(qū)體1.0?克置于石英管反應(yīng)器中，通入流量為300?毫升/分鐘的氫氣，先以5℃/分鐘的速率由室溫升溫至250℃，然后以1℃/分鐘的速率升溫至650℃，并在650℃維持3小時(shí)后即制備得到SAPO-11分子篩負(fù)載磷化鎳催化劑，該催化劑在室溫用0.5%O₂/N₂氣流（100?毫升/分鐘）鈍化6小時(shí)后備用。所制備的催化劑為SAPO-11分子篩負(fù)載Ni₂P，該催化劑中鎳的質(zhì)量含量為3%。

以正十二烷為反應(yīng)物，催化劑的加氫異構(gòu)化性能評(píng)價(jià)過程如下：將鈍化的1.0?克SAPO-11分子篩負(fù)載Ni₂P催化劑裝入固定床反應(yīng)器，在常壓和450^?oC?條件下用H₂（100毫升/分鐘）還原1小時(shí)。還原活化后，將反應(yīng)溫度及氫氣壓力分別調(diào)至350?^oC和2.0?MPa，向反應(yīng)器中分別以4升/小時(shí)及2克/小時(shí)的速率通入氫氣和正十二烷（正十二烷重時(shí)空速為2?h^-1，H₂與正十二烷摩爾比為15）進(jìn)行異構(gòu)化反應(yīng)，液相產(chǎn)物采用氣相色譜進(jìn)行分析。按質(zhì)量計(jì)算，正十二烷轉(zhuǎn)化率為90%，異十二烷的選擇性為72%。

實(shí)施例2.?催化劑制備過程同實(shí)施例1，不同之處是制備催化劑過程中所采用的Ni(NO₃)₂和NH₄H₂PO₄的混合浸漬溶液中Ni/P比為3，所制備催化劑為SAPO-11分子篩負(fù)載Ni₃P，該催化劑中鎳的質(zhì)量含量為3％。催化劑的加氫異構(gòu)化反應(yīng)條件同實(shí)施例1。按質(zhì)量計(jì)算，正十二烷轉(zhuǎn)化率為97%，異十二烷的選擇性為61%。