[發(fā)明專利]一種芳烴橡膠填充油的生產(chǎn)方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210392791.8
• 申請(qǐng)日: 2012-10-16
• 公開（公告）號(hào): CN103725319A
• 公開（公告）日: 2014-04-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 管翠詩(shī);丁洛;王玉章;王子軍
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)石油化工股份有限公司;中國(guó)石油化工股份有限公司石油化工科學(xué)研究院
• 主分類號(hào): C10G53/06
• 分類號(hào): C10G53/06;C08L21/00;C08K5/01
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• 代理人: 暫無(wú)信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種芳烴橡膠填充油的生產(chǎn)方法，特別涉及一種環(huán)保型芳烴橡膠填充油的生產(chǎn)方法。

背景技術(shù)

為改善橡膠在生產(chǎn)過程中的易加工性和易混煉性，以及橡膠的彈性和柔韌性等特性，通常在橡膠的生產(chǎn)過程中加入橡膠油。橡膠油按其化學(xué)組成的不同，分為鏈烷烴型、環(huán)烷烴型和芳烴型橡膠油。芳烴橡膠油（DistillateAromatic?Extract，縮寫為DAE）具有芳碳含量高、密度大、粘度高、與極性橡膠親和性好和加工性能優(yōu)越等特點(diǎn)，是輪胎和鞋類制品所用丁苯橡膠的優(yōu)良填充劑，DAE一般占橡膠總質(zhì)量的30％左右。由于丁苯橡膠是丁二烯和苯乙烯的無(wú)規(guī)共聚物，共聚物側(cè)鏈帶有苯環(huán)，因此，丁苯橡膠填充油中芳烴含量越高，填充油與丁苯橡膠高分子的相容性越好，充油橡膠的性能改善的越好。

DAE一般是由潤(rùn)滑油基礎(chǔ)油生產(chǎn)工藝中經(jīng)溶劑脫蠟-溶劑精制的反序流程生產(chǎn)的抽出油（稱為反序抽出油）或重油催化裂化油漿經(jīng)加工、調(diào)合而成。由于溶劑精制裝置的原料已經(jīng)過溶劑脫蠟裝置脫除了高凝點(diǎn)蠟組分，因此其抽出油中的飽和烴含量，尤其是鏈烷烴含量較低，一般其含量小于5m%，反序抽出油的傾點(diǎn)一般在0℃左右，因此，反序抽出油是一種優(yōu)良的丁苯橡膠填充油。但由于潤(rùn)滑油“老三套”反序流程生產(chǎn)的蠟產(chǎn)品質(zhì)量較差，逐漸被正序流程（溶劑精制-溶劑脫蠟-白土補(bǔ)充精制）所代替，在該流程中溶劑精制生產(chǎn)的抽出油稱為正序抽出油。

正序抽出油是潤(rùn)滑油生產(chǎn)工藝中原料油直接經(jīng)溶劑精制裝置生產(chǎn)的抽出油，由于其原料未經(jīng)溶劑脫蠟降低傾點(diǎn)處理，因此，正序抽出油中飽和烴含量，尤其是鏈烷烴含量高于反序抽出油，一般在10%以上，傾點(diǎn)在25℃以上。鏈烷烴在丁苯橡膠中的分散性和與丁苯橡膠的互溶性均較差，是丁苯橡膠油的非理想組分。對(duì)于含有一定量飽和烴，尤其是凝點(diǎn)較高鏈烷烴的正序抽出油不能直接作橡膠填充油。

隨著環(huán)保法規(guī)的日益嚴(yán)格，歐盟已明確限制了DAE中三環(huán)及三環(huán)以上多環(huán)芳烴（polycyclic?aromatics，縮寫為PCA，采用英國(guó)石油學(xué)會(huì)方法IP346測(cè)定）質(zhì)量分?jǐn)?shù)小于3%，以及苯并(a)芘含量不大于1mg/kg，苯并(a)蒽、、苯并(b)熒蒽、苯并(k)熒蒽、苯并(j)熒蒽、苯并(a)芘、苯并(e)芘和二苯并(a,h)蒽八種特殊稠環(huán)芳烴（PAHs）總含量不大于10mg/kg。滿足上述環(huán)保指標(biāo)要求的DAE稱為環(huán)保型芳烴橡膠油。

環(huán)保型芳烴橡膠油一般采用普通DAE再抽提，抽余油作環(huán)保型芳烴橡膠油的制備方法。與再抽提原料相比，抽余油中飽和烴含量增高，傾點(diǎn)略有增加，因此采用傾點(diǎn)大于25℃的潤(rùn)滑油溶劑精制正序抽出油為原料，不脫除其中的高凝點(diǎn)組分，很難生產(chǎn)出傾點(diǎn)小于25℃的環(huán)保型芳烴橡膠油。即便是環(huán)保型芳烴橡膠油的傾點(diǎn)小于25℃，在某些情況下用戶會(huì)要求更低傾點(diǎn)的環(huán)保型芳烴橡膠油以方便其使用，因此仍有必要進(jìn)一步降低環(huán)保型芳烴橡膠油的傾點(diǎn)。溶劑脫蠟可以降低油品的傾點(diǎn)，然而不論是溶劑精制抽出油，還是溶劑精制抽出油經(jīng)再抽提得到的抽余油，采用常規(guī)溶劑脫蠟工藝對(duì)其進(jìn)行脫蠟降凝時(shí)，都存在著脫蠟過濾速度慢、濾布上的蠟餅薄而導(dǎo)致工業(yè)濾機(jī)難以連續(xù)操作的問題。

中國(guó)專利申請(qǐng)CN101684185A公開了一種高芳烴環(huán)保橡膠油的生產(chǎn)方法，該方法將輕質(zhì)烴與原料油混合，然后進(jìn)入抽提塔，與N－甲基吡咯烷酮、酚或糠醛溶劑在抽提塔中抽提精制，精制液經(jīng)溶劑回收得到環(huán)保橡膠油。但該專利沒有提及所制備的環(huán)保型芳烴橡膠油的傾點(diǎn)是否小于25℃，以及抽出油的利用。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的之一是提供一種芳烴橡膠填充油的生產(chǎn)方法，該方法能夠生產(chǎn)具有更低傾點(diǎn)的環(huán)保型芳烴橡膠填充油。本發(fā)明的目的之二是提高環(huán)保型芳烴橡膠填充油的收率和CA值（芳碳質(zhì)量分?jǐn)?shù)）。

一種芳烴橡膠填充油的生產(chǎn)方法，包括：

（1）潤(rùn)滑油溶劑精制抽出油與C6～C12的輕質(zhì)烷烴及循環(huán)抽出油混合，進(jìn)入抽提塔下部，與從抽提塔上部進(jìn)入的抽提溶劑逆流接觸，塔頂?shù)玫降某橛嘁好摮p質(zhì)烷烴和溶劑后得到抽余油，塔底得到的抽出液脫除溶劑后得到抽出油，抽出油的一部分作為循環(huán)抽出油與潤(rùn)滑油溶劑精制抽出油及C6～C12的輕質(zhì)烷烴混合后，循環(huán)回抽提塔；所述潤(rùn)滑油溶劑精制抽出油為減二線抽出油、減三線抽出油、減四線抽出油或輕脫抽出油；所述抽提溶劑含有主溶劑和反溶劑，所述主溶劑對(duì)芳烴的溶解性大于對(duì)烷烴的溶解性；