[發明專利]一種芳烴橡膠填充油的生產方法

有效

• 申請號: 201210392580.4
• 申請日: 2012-10-16
• 公開（公告）號: CN103725318A
• 公開（公告）日: 2014-04-16
• 發明（設計）人: 管翠詩;王玉章;丁洛;王子軍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G53/06
• 分類號: C10G53/06;C08L21/00;C08K5/01
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技術領域

本發明涉及一種芳烴橡膠填充油的生產方法，特別涉及一種環保型芳烴橡膠填充油的生產方法。

背景技術

為改善橡膠在生產過程中的易加工性和易混煉性，以及橡膠的彈性和柔韌性等特性，通常在橡膠的生產過程中加入橡膠油。橡膠油按其化學組成的不同，分為鏈烷烴型、環烷烴型和芳烴型橡膠油。芳烴橡膠油（Distillate?Aromatic?Extract，縮寫為DAE）具有芳碳含量高、密度大、粘度高、與極性橡膠親和性好和加工性能優越等特點，是輪胎和鞋類制品所用丁苯橡膠的優良填充劑，DAE一般占橡膠總質量的30％左右。由于丁苯橡膠是丁二烯和苯乙烯的無規共聚物，共聚物側鏈帶有苯環，因此，丁苯橡膠填充油中芳烴含量越高，填充油與丁苯橡膠高分子的相容性越好，充油橡膠的性能改善的越好。

DAE一般是由潤滑油基礎油生產工藝中溶劑精制裝置生產的抽出油或重油催化裂化油漿經加工或調合而成。

隨著環保法規的日益嚴格，歐盟已明確限制了DAE中三環及三環以上多環芳烴（polycyclic?aromatics，縮寫為PCA，采用英國石油學會方法IP346測定）質量分數小于3%，以及苯并(a)芘含量不大于1mg/kg，苯并(a)蒽、苯并(b)熒蒽、苯并(k)熒蒽、苯并(j)熒蒽、苯并(a)芘、苯并(e)芘和二苯并(a,h)蒽八種特殊稠環芳烴（PAHs）總含量不大于10mg/kg。滿足上述環保指標要求的DAE稱為環保型芳烴橡膠油。

環保型芳烴橡膠油一般采用DAE再抽提，抽余油作環保型芳烴橡膠油的制備方法。例如，中國專利申請CN101684185A公開了一種高芳烴環保橡膠油的生產方法，該方法將輕質烴與原料油混合，然后進入抽提塔，與N－甲基吡咯烷酮、酚或糠醛溶劑在抽提塔中抽提精制，精制液經溶劑回收得到環保橡膠油。

發明內容

本發明的目的是提供一種芳烴橡膠填充油的生產方法，該方法能夠生產符合歐盟2005/69/EC指令要求的環保型芳烴橡膠填充油，并且能夠提高產品收率和CA值（芳碳質量分數）。

一種芳烴橡膠填充油的生產方法，包括：原料油與C6～C12的輕質烷烴及循環抽出油混合，進入抽提塔下部，與從抽提塔上部進入的抽提溶劑逆流接觸，塔頂得到的抽余液脫除輕質烷烴和溶劑后得到抽余油，塔底得到的抽出液脫除溶劑后得到抽出油，抽出油的一部分作為循環抽出油與原料油及C6～C12的輕質烷烴混合后，循環回抽提塔；所述原料油為潤滑油溶劑精制的抽出油或者是潤滑油溶劑精制抽出油的脫蠟油；所述抽提溶劑含有主溶劑和反溶劑，所述主溶劑對芳烴的溶解性大于對烷烴的溶解性。

所述的潤滑油溶劑精制抽出油包括以下原油餾分經溶劑精制工藝得到的抽出油中的一種或幾種：減二線餾分油、減三線餾分油、減四線餾分油、減五線餾分油和溶劑脫瀝青油；優選為以下環烷基原油餾分經溶劑精制工藝得到的抽出油的一種或幾種：減二線餾分油、減三線餾分油、減四線餾分油、減五線餾分油和溶劑脫瀝青油。所述的溶劑精制抽出油還包括以下原油餾分先經溶劑脫蠟工藝、后經溶劑精制工藝得到的抽出油中的一種或幾種：減二線餾分油、減三線餾分油、減四線餾分油、減五線餾分油和溶劑脫瀝青油；優選為以下中間基原油餾分或石蠟基原油餾分先經溶劑脫蠟工藝、后經潤滑油溶劑精制工藝得到的抽出油中的一種或幾種：減二線餾分油、減三線餾分油、減四線餾分油、減五線餾分油和溶劑脫瀝青油。

所述的溶劑精制抽出油的脫蠟油是指原油餾分先經過溶劑精制工藝，溶劑精制工藝生產的抽出油再經過溶劑脫蠟工藝得到的脫蠟油。所述的溶劑精制抽出油的脫蠟油包括以下原油餾分先經溶劑精制工藝，溶劑精制工藝生產的抽出油再經溶劑脫蠟工藝得到的脫蠟油中的一種或幾種：減二線餾分油、減三線餾分油、減四線餾分油、減五線餾分油和溶劑脫瀝青油；優選為以下中間基原油餾分或石蠟基原油餾分先經溶劑精制工藝，溶劑精制工藝生產的抽出油再經溶劑脫蠟工藝得到的脫蠟油中的一種或幾種：減二線餾分油、減三線餾分油、減四線餾分油、減五線餾分油和溶劑脫瀝青油。

溶劑脫瀝青油是以石蠟基原油、中間基原油或環烷基原油中的一種或多種的減壓渣油為原料，以丙烷為溶劑生產而成。潤滑油基礎油生產工藝中的溶劑精制工藝以及溶劑脫蠟工藝均屬于成熟技術，其工藝過程及工藝條件在此不再贅述。

所述C6～C12的輕質烷烴既可以是單一的烷烴，也可以是多種烷烴的混合物。如果是單一的烷烴，優選為6～10個碳原子的鏈烷烴或環烷烴中的一種。如果是烷烴的混合物，優選為6～9個碳原子的鏈烷烴和環烷烴的混合物，如沸程范圍60℃～90℃的石油醚和/或90℃～120℃的石油醚。