[發明專利]一種光穩定的順式2,3-環丙烷化脫落酸類似物及其制備方法

無效

• 申請號: 201210391567.7
• 申請日: 2012-10-16
• 公開（公告）號: CN102911041A
• 公開（公告）日: 2013-02-06
• 發明（設計）人: 覃兆海;肖玉梅;劉文劍;范錦龍;韓小強
• 申請（專利權）人: 中國農業大學
• 主分類號: C07C62/38
• 分類號: C07C62/38;C07C27/02;A01N37/42;A01P21/00
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技術領域

本發明涉及一類具有較好光穩定性的順式2，3-環丙烷化脫落酸類似物的合成方法與應用。?

背景技術

脫落酸(I)是一種廣泛存在于植物體內的植物激素，由Ohkuma于1963年首次從棉鈴中分離得到，與植物離層形成、誘導休眠、抑制發芽、促進器官衰老和脫落以及增強抗逆性等密切相關，被譽為“植物抗逆因子”。?

但是脫落酸在實際使用中的一個重大缺陷是在光照條件下，ABA的2位順式雙烯結構非常容易異構化為基本沒有活性的反式脫落酸(II)。?

為了克服這一缺陷，人們設計合成了一系列具有較好光穩定性的脫落酸類似物，但遺憾的是因它們的生物活性太差而失去意義，致使這一難題至今未得到解決。本發明提供了一類結構新穎、光穩定性較好、生物活性好的脫落酸類似物(III)。?

發明內容

本發明的目的是提供一種結構新穎、光穩定性較好、生物活性好的脫落酸類似物。?

本發明所提供的脫落酸類似物為(E)-2-(2-(1′-羥基-2′，6′，6′-三甲基-4′-氧代環己-2′-烯基)乙烯基)-cis-環丙烷甲酸(III)。其合成路線如下：?

化合物(III)表現出比天然脫落酸好的光穩定性。?

在擬南芥種子萌發和幼苗生長兩種模式的生物活性測試，在較高濃度下，兩者對超表達?擬南芥種子萌發的抑制效果均好于脫落酸。?

本發明可以用下述的實例來作進一步說明，但不僅僅限于這些實例。?

實施例1：化合物(III)的合成?

第一步：(Z)-5-三甲硅基戊-2-烯-4-炔酸乙酯(IV)的合成?

在250mL干燥的三口瓶中依次加入丙炔酸乙酯7.84g、無水溴化鋰10.06g、乙酸5.28g和無水乙腈80mL，攪拌，加熱回流反應22h。然后冷卻至室溫，通入氮氣保護，攪拌下先加入溶劑無水三乙胺120mL，再依次加入三甲基硅基乙炔10.43g、雙三苯基磷氯化鈀0.99g和碘化亞銅0.54g。冰浴下反應6h，反應完畢，將反應液過小段硅膠減壓柱，并用乙酸乙酯洗柱。所得濾液濃縮，得到褐色的液體，直接柱層析(石油醚∶乙酸乙酯＝8∶1)，得到黃色油狀液體12.7g，收率80.9％。¹H?NMR(300MHz，CDCl₃，25℃)，δ0.23(s，9H)，1.31(t，³J_H-H＝7.1Hz，3H)，4.24(q，³J_H-H＝7.1Hz，2H)，6.07(d，³J_H-H＝11.6Hz，1H)，6.14(d，³J_H-H＝11.6Hz，1H)ppm¹³C?NMR(75MHz，CDCl₃，25℃)δ164.6，129.5，122.3，108.0，100.7，60.5，14.2，-0.36ppm.GC-MS(％)：196(2)(M⁺-1)，181(40.2)，167(43.8)，152(54.8)，137(100)，122(1.8)，99(66.1)，75(22).?

第二步：(Z)-5-三甲硅基戊-2-烯-4-炔-醇(V)的制備?