[發(fā)明專利]一種油脂加氫催化劑的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210389896.8
• 申請(qǐng)日: 2012-10-15
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102872876A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-01-16
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 許巖;于海斌;陳永生;孫春暉;劉偉;劉冬冬
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)海洋石油總公司;中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院
• 主分類號(hào): B01J23/755
• 分類號(hào): B01J23/755;C11C3/12
• 代理公司: 暫無(wú)信息
• 代理人: 暫無(wú)信息

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及催化材料技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種油脂加氫催化劑的制備方法。

背景技術(shù)

油脂加氫，是將不飽和的動(dòng)植物油，通過(guò)催化劑將其雙鍵部分完全加氫的過(guò)程。其作用是降低油脂的不飽和度，提高油脂的熔點(diǎn)、固體脂肪含量、抗氧化穩(wěn)定性和熱穩(wěn)定性，改善油脂的色澤、氣味和滋味等。目前，工業(yè)生產(chǎn)通常采用Ni/硅藻土或Ni-Cu/硅藻土催化劑。Ni/硅藻土催化劑雖然具有比較好的加氫活性，但其選擇性較差，Ni-Cu/硅藻土催化劑的選擇性雖然好，但是微量Cu的殘留會(huì)催化加氫產(chǎn)物的氧化。

硅藻土比表面積小，孔容分布較寬等缺點(diǎn)，人們從載體角度改善油脂加氫催化劑方面做了許多研究。如US4，510，092公布了一種以α-Al₂O₃為載體的Ni/α-Al₂O₃催化劑，US4，519，951公布了一種以γ-Al₂O₃為載體的Ni/γ-Al₂O₃催化劑，CN101，347，734公布了一種大孔Ni/γ-Al₂O₃催化劑。

在改善活性組分方面，CN1，944，601公布了一種Ni-Fe/α-Al₂O₃催化劑，Ni/Fe原子比為5～25，鎳含量占催化劑重量百分?jǐn)?shù)為30～50%，鐵含量占催化劑重量百分?jǐn)?shù)為2～5%。CN102,513,114公布了一種抗毒型催化劑，催化劑中添加稀土鹽鈰、鑭。CN85,103,783公布了一種Ni-Pd催化劑，該催化劑具有很高活性，但Pd的價(jià)格昂貴，催化劑失去競(jìng)爭(zhēng)力。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種油脂加氫催化劑的制備方法。以鈦硅復(fù)合氧化物為載體，再用沉淀法將鎳活性組分負(fù)載在自制載體上得到催化劑前驅(qū)體，還原活化得到高活性Ni/TiO₂-SiO₂加氫催化劑。

本發(fā)明為一種油脂加氫催化劑的制備方法；其特征在于：制備催化劑的具體操作步驟如下：

（1）催化劑載體制備

將正硅酸乙酯溶于去離子水中，快速攪拌下水解；將鈦酸乙酯溶于無(wú)水乙醇中，快速攪拌下加入一定量水水解；將鈦酸乙酯溶液逐滴加入到正硅酸乙酯溶液中后，加熱到60～120℃除去溶液中乙醇；除醇后，加入定量硫酸溶液后放入反應(yīng)釜中，加熱到150～220℃水熱處理，水熱處理時(shí)間為24～72h，經(jīng)老化、結(jié)晶，得到白色沉淀經(jīng)過(guò)濾洗滌烘干，450～600℃焙燒4h，所得粉體研磨后過(guò)100目篩，得催化劑載體；

（2）催化劑制備

將可溶性鎳鹽溶液與堿性沉淀劑溶液并流加入到上述載體懸濁液中，控制pH值7～9，反應(yīng)溫度70～80℃，加料時(shí)間1～2小時(shí)，加料完畢后繼續(xù)攪拌0.5～1小時(shí)；過(guò)濾，用去離子水洗滌至無(wú)酸根離子；烘干，在110～120℃條件下干燥4～5小時(shí)，然后粉碎；400～500?℃通氫氣還原2～3小時(shí)即得催化劑成品。

按上述的制備方法，鎳含量占催化劑重量百分?jǐn)?shù)為20～40%；催化劑的比表面積為200～400m²/g，孔容為0.4～1.0ml/g。可溶性鎳鹽是Ni（NO₃）₂·6H₂O，?NiCl₂·6H₂O，NiSO₄·6H₂O,?堿性沉淀劑是Na₂CO₃?，NaHCO₃?，NaOH?。

按上述的制備方法，催化劑粒度小于100目。

按照本發(fā)明所述的制備方法，其特征在于：鎳含量占催化劑重量百分?jǐn)?shù)為22～38%；催化劑的比表面積為220～380m²/g，孔容為0.6～0.8ml/g；可溶性鎳鹽是Ni（NO₃）₂·6H₂O，?NiCl₂·6H₂O，?堿性沉淀劑是Na₂CO₃?，NaOH?。

????本發(fā)明制備的催化劑具有較高的比表面積，適宜于油脂加氫反應(yīng)的孔結(jié)構(gòu)和孔徑分布，使催化劑具有很好的活性，在使用過(guò)程中不易粉化，故過(guò)濾性能好，產(chǎn)品中金屬殘存量低，產(chǎn)品不易被氧化。

具體實(shí)施方式

下面由實(shí)施例進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。