[發(fā)明專利]一種合成苯并咪唑類化合物的方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210385202.3
• 申請日: 2012-10-12
• 公開（公告）號: CN102863389A
• 公開（公告）日: 2013-01-09
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 劉志敏;于博;張宏曄;趙燕飛;楊冠英
• 申請（專利權(quán)）人: 中國科學(xué)院化學(xué)研究所
• 主分類號: C07D235/06
• 分類號: C07D235/06
• 代理公司: 北京紀(jì)凱知識產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11245
• 代理人: 關(guān)暢

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種合成苯并咪唑類化合物的方法及催化劑。

背景技術(shù)

苯并咪唑類化合物是重要的醫(yī)藥中間體，在醫(yī)藥合成以及醫(yī)藥工業(yè)中發(fā)揮著重要作用。苯并咪唑類化合物的合成方法主要基于鄰苯二胺類物質(zhì)與甲酸及其衍生物的反應(yīng)(W.J.Ebenezer，M.G?Hutchings，K.Jones，D.A.Lambert，I.Watt，Tetrahedron.Lett.，2007，48，1641；)。近年來，其合成方法又拓寬至鄰苯二胺與醛、醇等的反應(yīng)(M.A.Chari，D.Shobha，T.Sasaki，Tetrahedron.Lett.52，5575(2011)；G.M.Raghavendra?etal.，Tetrahedron.Lett.52，5571(2011))。在這些方法中，通常需要較高的溫度條件和反應(yīng)器耐酸腐蝕等。因此，發(fā)展溫和、綠色的合成方法具有重要的意義。CO₂是一種重要的C1資源，將其轉(zhuǎn)化為高附加值化學(xué)品的研究一直是人們極為重視的研究課題。迄今，以CO₂為原料已經(jīng)制得甲醇、甲酸、碳酸甲酯等化學(xué)品，而以CO₂為原料合成苯并咪唑類化合物的研究尚未見報道。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種合成苯并咪唑類化合物的方法。

本發(fā)明所提供的合成苯并咪唑類化合物的方法，包括下述步驟：在催化劑存在下，使鄰苯二胺類化合物與CO₂和H₂進行反應(yīng)，一步生成相應(yīng)的苯并咪唑類化合物。

所述苯并咪唑類化合物的結(jié)構(gòu)式如式I所示：

式I

其中，R₁選自下任意一種基團：H、Ph、CH₃和COCH₃；

R₂選自下任意一種基團：烷基、鹵素、鹵代烷基、酯基、苯乙酮基、羥基和硝基。

R₂更具體可為H、F、Cl、Br、CH₃、CF₃、NO₂、COPh或CO₂Et。

所述鄰苯二胺類化合物的結(jié)構(gòu)式如式II所示：

式II

式II中R₁、R₂的定義同式I。

所述鄰苯二胺類化合物指鄰苯二胺、苯環(huán)上含有取代基(如甲基等烴類取代基、鹵素取代基、脂類取代基、羥基取代基、硝基取代基等)的鄰苯二胺、以及N上含有取代基(如苯基、甲基等)的鄰苯二胺。具體包括：鄰苯二胺、3，4-二氨基甲苯、4-Cl-鄰苯二胺、4-F-鄰苯二胺、4-Br-鄰苯二胺、4-NO₂-鄰苯二胺、4-CF₃-鄰苯二胺、3，4-二氨基-苯甲酸乙酯、N-苯基-鄰苯二胺、4-苯乙酮-鄰苯二胺等。

所述反應(yīng)的反應(yīng)溫度可為100-200℃，優(yōu)選120-150℃。

所述反應(yīng)的反應(yīng)壓力為1-20MPa，優(yōu)選為10MPa-15MPa。

所述反應(yīng)的反應(yīng)時間可為40小時以內(nèi)，如5-40小時、5-20小時、5-16小時、16-20小時、16-30小時、20-30小時、5小時、16小時、20小時或40小時。

所述鄰苯二胺類化合物與H₂的摩爾比為大于0小于1。所述CO₂與H₂的摩爾比為10∶1-1∶1，優(yōu)選1.5∶1-1∶1。

所述反應(yīng)可在無溶劑條件下或溶劑存在條件下進行。

當(dāng)在溶劑中進行時，所述溶劑可為水或甲苯、甲醇、乙醇、三乙胺、N，N-二甲酰胺等有機溶劑。

上述用于鄰苯二胺類化合物與CO₂和H₂反應(yīng)一步合成苯并咪唑類化合物的催化劑為對CO₂加氫生成甲酸有效的催化劑，包括均相催化劑和異相催化劑二類；