[發明專利]二（2?丙烯基）二烷氧基（或二氯）硅烷的制備方法

有效

• 申請號: 201210383855.8
• 申請日: 2012-10-11
• 公開（公告）號: CN102863466B
• 公開（公告）日: 2018-04-03
• 發明（設計）人: 郭永利;劉曉敏;張殿松;解樂福
• 申請（專利權）人: 威海新元化工有限公司
• 主分類號: C07F7/18
• 分類號: C07F7/18;C07F7/12
• 代理公司: 威海科星專利事務所37202
• 代理人: 于濤

技術領域

本發明涉及有機硅單體合成技術領域，詳細講一種工藝簡單、收率高、節能環保的二（2-丙烯基）二烷氧基（或二氯）硅烷的制備方法。

背景技術

目前有機硅橡膠分子中，交聯點乙烯基，如果用烯丙基替代乙烯基引至硅橡膠分子中，使其分子帶有的端烯丙基或（和）側烯丙基，肯定對硅橡膠的硫化性能及硫化后橡膠的物理性能有較大影響。多烯丙基硅烷是合成樹枝狀有機硅聚合物的重要單體。烯丙基類有機硅單體應用方面中外文獻較少，只有很少的文獻提到甲基丙烯基二氯硅烷是制備有機硅聚合物（硅油、硅橡膠、硅樹脂）及其他硅官能硅烷的重要原料。

烯丙類有機硅單體合成的文獻中， CN1880321 介紹了一種用稀有金屬釤合成烯丙基氯硅烷，釤價格昂貴，成本高，不適合工業化生產；US20110130585介紹了一種用甲基二氯硅烷與3-氯丙烯230-520℃合成甲基（2-丙烯基）二氯硅烷，反應溫度高，丙烯容易聚合，副產物多。US6251057B1介紹了一種用三苯基磷做催化劑，甲基二氯硅烷與3-氯丙烯150℃直接縮合合成甲基（3-丙烯基）二氯硅烷，反應物中主產品含量只有20%，收率低。關于二（2-丙烯基）硅烷的合成，沒見有中外文獻發表。

發明內容

本發明的目的是解決上述現有技術的不足，提供一種工藝簡單，節能環保，副產物少、產品收率高、生產成本低的二（2-丙烯基）二烷氧基（或二氯）硅烷的制備方法。

具體合成路線如下：

其中： X是 Cl或Br；Y是 OCH₃、OC₂H₅、Cl中的一種。

一種二(2-丙烯基)二烷氧基（或二氯）硅烷的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

a、按反應物料摩爾配比，3-鹵丙烯：Mg：Si（Y）₄=2-3：2-3：1選取反應物料；

b、向附有攪拌、回流裝置的反應器中，加入反應物料中10%-20%的Mg、 0.1%-0.2%的3-鹵丙烯，加入全部Mg質量6-10%的THF 、0.01-0.05%的碘，攪拌均勻，加熱至25-35℃引發反應；

c、向反應器內加入Si（Y）₄和剩余的Mg，攪拌均勻并加熱至50—110℃；

d、將剩余的3-鹵丙烯與全部Mg質量8-12倍的溶劑混合，在4-6小時內勻速滴加到反應器內，反應器內保持50—110℃，滴加完成后，保溫反應20-50分鐘；

e、充分反應后，用潷析法蒸出粗產物、再精餾得到高純度的二（2-丙烯基）二烷氧基（或二氯）硅烷；

其中，Y是 OCH₃、OC₂H₅、Cl中的一種。

本發明中所述的3-鹵丙烯、Mg、Si（Y）₄最佳摩爾配比為3-鹵丙烯：Mg：Si（Y）₄=2.1：2.2：1.0。

本發明中所述第c、d步驟中，反應器內溫度為70—80℃。

本發明中所述的3-鹵丙烯為3-溴丙烯或3-氯丙烯中的一種。優選3-溴丙烯。

本發明中所述的溶劑是四氫呋喃、甲基四氫呋喃、乙醚等醚類、苯、甲苯等有機溶劑中的一種或幾種。其中優選四氫呋喃。

潷析法：即反應產物不經過其他任何處理，直接加熱，蒸餾得到粗產品。

本發明按上述反應步驟，以3-鹵丙烯、Si（Y）₄為原料，以四氫呋喃及有機溶劑為溶劑，與鎂格氏、取代一步法反應，反應結束后，用潷析法蒸出粗產物、再精餾得到產品；采用格氏、取代一步法，有效的減少了烯丙基鹵化鎂格氏試劑與3-鹵丙烯的偶合反應，得到高純度的二（2-丙烯基）二烷氧基（或二氯）硅烷，產品收率高；本發明工藝簡單，節能環保，副產物少、產品收率高、生產成本低工藝簡單，收率高，節能環保。

具體實施方式

以下實施例用于說明本發明，但不用來現制本發明的范圍。

一種二(2-丙烯基)二烷氧基（或二氯）硅烷的制備方法，其特征在于包括如下步驟：

a、按反應物料摩爾配比，3-鹵丙烯：Mg：Si（Y）₄=2-3：2-3：1選取反應物料；

b、向附有攪拌、回流裝置的反應器中，加入反應物料中10%-20%的Mg、 0.1%-0.2%的3-鹵丙烯，加入全部Mg質量6-10%的THF 、0.01-0.05%的碘，攪拌均勻，加熱至25-35℃引發反應；