[發(fā)明專利]從AE渣中回收磷酸三乙酯的方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210382822.1
• 申請(qǐng)日: 2012-10-10
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102911202A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-02-06
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 遲朝輝;朱沖;胡瑞華;李佳;陰華棟;杜涵月
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 山東金城醫(yī)藥化工股份有限公司
• 主分類號(hào): C07F9/11
• 分類號(hào): C07F9/11
• 代理公司: 青島發(fā)思特專利商標(biāo)代理有限公司 37212
• 代理人: 耿霞

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥中間體的回收方法，具體涉及一種從AE渣中回收磷酸三乙酯的方法。?

背景技術(shù)

磷酸三乙酯（簡(jiǎn)稱AE）是一種無(wú)色透明液體，可用作高沸點(diǎn)溶劑、橡膠及塑料的增塑劑，也用作制備農(nóng)藥殺蟲(chóng)劑的原料、乙基化試劑等。生產(chǎn)磷酸三乙酯過(guò)程中產(chǎn)生的AE渣經(jīng)過(guò)催化劑氧化可得到一種橡膠促進(jìn)劑，經(jīng)過(guò)固液分離、析晶、母液蒸餾之后得到的DM副產(chǎn)物粘稠、顏色深棕色、有強(qiáng)烈的刺激性氣味，一般直接廢棄，對(duì)環(huán)境有很大程度的危害。?

另外有關(guān)磷酸三乙酯回收的方法，暫沒(méi)有公開(kāi)的專利，與磷酸三乙酯相關(guān)的專利主要是合成的方法。?

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種從AE渣中回收磷酸三乙酯的方法，該方法相對(duì)于磷酸三乙酯的化學(xué)合成方法，不僅降低了生產(chǎn)成本，且緩解了磷酸三乙酯生產(chǎn)所帶來(lái)的環(huán)保壓力。?

本發(fā)明所述的從AE渣中回收磷酸三乙酯的方法，包括如下步驟：?

（1）在第一混合溶劑中，于25～55℃加入AE渣后，在1～3小時(shí)內(nèi)滴加催化劑，滴加完畢并在此溫度下繼續(xù)反應(yīng)1～3小時(shí)，經(jīng)固液分離、析晶、母液減壓蒸餾得到DM副產(chǎn)物；?

（2）步驟（1）得到的DM副產(chǎn)物經(jīng)堿中和、第二混合溶劑萃取、上層有機(jī)相經(jīng)過(guò)一步減壓蒸餾得到中間體、中間體經(jīng)過(guò)二步減壓蒸餾得到磷酸三乙酯粗品，粗品精餾得到磷酸三乙酯。?

步驟（1）溫度優(yōu)選40～55℃。?

所述第一混合溶劑為甲醇、乙醇、異丙醇或水中的兩種或兩種以上任意比例的混合溶劑，或者是循環(huán)母液的形式，AE渣與第一混合溶劑的重量比為1:1～5。?

所述第二混合溶劑為苯、甲苯或水中的兩種或兩種以上任意比例的混合溶劑，或者是循環(huán)母液的形式，DM副產(chǎn)物與第二混合溶劑的重量比為1～10:1。?

當(dāng)?shù)谝换旌先軇⒌诙旌先軇┓謩e為兩種以上溶劑時(shí)，他們之間可以以任意比混合，考慮到工業(yè)化生產(chǎn)的低成本原則，優(yōu)選兩種；當(dāng)?shù)谝换旌先軇⒌诙旌先軇┓謩e由兩種溶劑組成時(shí)，第一混合溶劑中的兩種溶劑的重量配比優(yōu)選為1:100～1000；第二混合溶劑中的兩種溶劑的重量配比為1:5～100；所述第一混合溶劑更優(yōu)選由水和甲醇組成，水與甲醇重量配比?為1:100～1000；所述第二混合溶劑更優(yōu)選由水和甲苯組成，水與甲苯重量配比為1:5～100。?

所述堿為液堿、氧化鈣、氨水或三乙胺中的一種或多種，優(yōu)選液堿，AE渣與堿的重量比為1:0.05～0.1。?

所述催化劑為強(qiáng)氧化劑，優(yōu)選次氯酸或雙氧水，AE渣與催化劑的重量比為1:0.05～0.20。?

步驟（2）所述減壓蒸餾：一步減壓蒸餾溫度50～110℃，優(yōu)選60～85℃，真空度-0.08MPa；二步減壓蒸餾溫度80～155℃，優(yōu)選80～135℃，真空度-0.09至-0.098Mpa，優(yōu)選-0.094MPa至-0.098MPa。?

優(yōu)選操作工藝是在考慮到工業(yè)化生產(chǎn)的可操作性和低成本原則基礎(chǔ)上選擇的。?

相對(duì)于磷酸三乙酯的合成技術(shù)，本發(fā)明具有如下有益效果：?

本發(fā)明從AE渣中回收磷酸三乙酯能夠得到純度99.5%以上的磷酸三乙酯產(chǎn)品，相對(duì)于合成的方法，該發(fā)明的方法成本更低；能夠緩解磷酸三乙酯生產(chǎn)的環(huán)保壓力；并且相對(duì)于磷酸三乙酯合成技術(shù)來(lái)說(shuō)，本發(fā)明簡(jiǎn)單易行、易于實(shí)現(xiàn)。?

附圖說(shuō)明

圖1是本發(fā)明回收路線圖。?

具體實(shí)施方式

下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步描述。?

實(shí)施例1：?

2400KgAE渣溶解在2400Kg第一混合溶劑（水:甲醇=1:100，以重量比計(jì)）中，攪拌，在55℃溫度下，2小時(shí)滴加完雙氧水（濃度30%）264Kg（勻速滴加），在此溫度下繼續(xù)反應(yīng)1小時(shí)，固液分離，得到DM析晶母液，析晶母液經(jīng)蒸餾得到DM副產(chǎn)物1750Kg，DM副產(chǎn)物用120Kg液堿中和，攪拌15min，加入1750Kg第二混合溶劑（水:甲苯=1:100，以重量比計(jì)），攪拌30min，靜置1小時(shí)，分層，上層相經(jīng)一步減壓蒸餾（溫度80～90℃、真空度-0.08MPa），二步減壓蒸餾（溫度120～125℃、真空度-0.097Mpa），得到磷酸三乙酯的粗品530Kg（純度80.25%），粗品經(jīng)精餾得到最終磷酸三乙酯產(chǎn)品（純度99.64%）。?

實(shí)施例2：?