[發(fā)明專(zhuān)利]一種烷基聯(lián)苯端基含希夫堿結(jié)構(gòu)光磁可控液晶化合物及其合成方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210381261.3
• 申請(qǐng)日: 2012-10-10
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102850263A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-01-02
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 魏永生;鄭敏燕;郭乃妮;張萍;古元梓
• 申請(qǐng)（專(zhuān)利權(quán)）人: 咸陽(yáng)師范學(xué)院
• 主分類(lèi)號(hào): C07D211/94
• 分類(lèi)號(hào): C07D211/94;C09K19/34
• 代理公司: 西安西交通盛知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 61217
• 代理人: 劉振

1.一種烷基聯(lián)苯端基含希夫堿結(jié)構(gòu)光磁可控液晶化合物，其特征在于，該化合物的名稱為2,2,6,6-四甲基-4-(4-(4-(4-(4-烷基苯基)苯酰氧)苯偶氮)芐叉亞氨基)哌啶氧自由基，化學(xué)結(jié)構(gòu)如下：

其中，R為烷基。

2.如權(quán)利要求1所述的烷基聯(lián)苯端基含希夫堿結(jié)構(gòu)光磁可控液晶化合物，其特征在于，所述的R為C₁～C₅的直鏈烷基。

3.一種烷基聯(lián)苯端基含希夫堿結(jié)構(gòu)光磁可控液晶化合物的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：

將4’-烷基聯(lián)苯-4-甲酸通過(guò)亞硫酰氯進(jìn)行酰氯化，酰氯化的產(chǎn)物與4’-羥基偶氮苯-4-甲醛發(fā)生酯化反應(yīng)，酯化反應(yīng)得到的產(chǎn)物與4-氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧自由基進(jìn)行希夫堿反應(yīng)，得到烷基聯(lián)苯端基含希夫堿結(jié)構(gòu)光磁可控液晶化合物。

4.如權(quán)利要求3所述的烷基聯(lián)苯端基含希夫堿結(jié)構(gòu)光磁可控液晶化合物的合成方法，其特征在于，包括以下步驟：

1）將4’-烷基聯(lián)苯-4-甲酸和亞硫酰氯按照1:1～2.5的摩爾比置于反應(yīng)容器中，再加入DMF和甲苯作為溶劑，在室溫下反應(yīng)至少2h，酰氯化反應(yīng)結(jié)束后減壓蒸餾除去反應(yīng)液中的混合溶劑，得到4’-烷基聯(lián)苯-4-甲酰氯；

2）將與4’-烷基聯(lián)苯-4-甲酸摩爾比為1:0.8～1.2的4’-羥基偶氮苯-4-甲醛溶解于二氯甲烷后加入到反應(yīng)容器中，并加入三乙胺，然后在冰浴條件下加入步驟1）制備的4’-烷基聯(lián)苯-4-甲酰氯，然后室溫條件下攪拌反應(yīng)至少8h，酯化反應(yīng)結(jié)束后減壓蒸餾除去二氯甲烷，得到4’-(4’-(4’-烷基苯基)苯酰氧)偶氮苯-4-甲醛；

3）將步驟2）得到的4’-(4’-(4’-烷基苯基)苯酰氧)偶氮苯-4-甲醛和4-NH₂-TEMPO按照1:0.8～1.2的摩爾比到加入反應(yīng)容器中，加入甲苯作為溶劑，并加入乙酸催化，加熱至100～120℃回流反應(yīng)至少2h，反應(yīng)完成后，減壓蒸餾除去甲苯，得到2,2,6,6-四甲基-4-(4-(4-(4-(4-烷基苯基)苯酰氧)苯偶氮)芐叉亞氨基)哌啶氧自由基。

5.如權(quán)利要求4所述的烷基聯(lián)苯端基含希夫堿結(jié)構(gòu)光磁可控液晶化合物的合成方法，其特征在于，所述步驟1）中DMF和甲苯的體積比為1～1.5：50；每0.01mol的4’-烷基聯(lián)苯-4-甲酸加入40～80mL的甲苯；

所述的4’-烷基聯(lián)苯-4-甲酸為4’-甲基聯(lián)苯-4-甲酸、4’-乙基聯(lián)苯-4-甲酸、4’-丙基聯(lián)苯-4-甲酸、4’-丁基聯(lián)苯-4-甲酸或4’-戊基聯(lián)苯-4-甲酸。

6.如權(quán)利要求4所述的烷基聯(lián)苯端基含希夫堿結(jié)構(gòu)光磁可控液晶化合物的合成方法，其特征在于，所述的步驟2）的4’-羥基偶氮苯-4-甲醛的制備為：

1）將對(duì)硝基甲苯溶解在含有DMF的乙醇溶液后，攪拌加熱至75～85℃加入Na₂S_x，繼續(xù)攪拌升溫至90～95℃，保溫反應(yīng)3～5h；除去未反應(yīng)完的原料，得到對(duì)氨基苯甲醛；

2）將對(duì)氨基苯甲醛、濃度2mol/L的鹽酸以及水置于反應(yīng)器中，冰浴條件下向反應(yīng)體系加入亞硝酸鈉，冰浴6h；

然后再加入苯酚和質(zhì)量濃度為5%的NaOH溶液，反應(yīng)1h；再用鹽酸調(diào)節(jié)PH值至7，待反應(yīng)液中析出橙色粉末，過(guò)濾，濾餅用水進(jìn)行重結(jié)晶后干燥，得到4’-羥基偶氮苯-4-甲醛。

7.如權(quán)利要求4所述的烷基聯(lián)苯端基含希夫堿結(jié)構(gòu)光磁可控液晶化合物的合成方法，其特征在于，所述的步驟2）中每0.01mol的4’-羥基偶氮苯-4-甲醛加入1～5mL的三乙胺；

4’-烷基聯(lián)苯-4-甲酰氯先溶解到二氯甲烷后再加入進(jìn)行反應(yīng)；

在步驟2）得到4’-(4’-(4’-烷基苯基)苯酰氧)偶氮苯-4-甲醛之后還將其分別用質(zhì)量濃度為2～5%的氫氧化鈉溶液和水洗滌，再用四氫呋喃重結(jié)晶。

8.如權(quán)利要求4所述的烷基聯(lián)苯端基含希夫堿結(jié)構(gòu)光磁可控液晶化合物的合成方法，其特征在于，所述的步驟3）中每0.01mol的4’-(4’-(4’-烷基苯基)苯酰氧)偶氮苯-4-甲醛加入100～120mL的甲苯；

在回流反應(yīng)中還補(bǔ)充加入乙酸。