[發明專利]一種乙酰丙酮二羰基銠的制備方法和烯烴氫甲酰化的方法

有效

• 申請號: 201210379977.X
• 申請日: 2012-10-09
• 公開（公告）號: CN103709201A
• 公開（公告）日: 2014-04-09
• 發明（設計）人: 呂順豐;李彤;王世亮;劉博;秦燕璜
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C07F15/00
• 分類號: C07F15/00;B01J31/24;C07C45/50;C07C47/02
• 代理公司: 北京潤平知識產權代理有限公司 11283
• 代理人: 王崇;王鳳桐

1.一種乙酰丙酮二羰基銠的制備方法，其特征在于，該方法包括：

（1）在沉淀反應的條件下，將三氯化銠水溶液與沉淀劑接觸，以使銠元素沉淀，得到含銠元素的沉淀；

（2）將所述含銠元素的沉淀進行洗滌，洗滌至所述含銠元素的沉淀中氯離子含量低于1000ppm；

（3）在合成乙酰丙酮二羰基銠的反應的條件下，將步驟（2）得到的所述含銠元素的沉淀溶解后與乙酰丙酮進行接觸。

2.根據權利要求1所述的方法，其中，所述沉淀劑為氨水和/或堿金屬氫氧化物。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其中，所述三氯化銠水溶液中銠的摩爾濃度為0.1-5mol/L，所述沉淀劑以摩爾濃度為0.1-5mol/L的溶液形式使用。

4.根據權利要求1所述的方法，其中，所述沉淀反應的條件包括：沉淀溫度為5-10℃；沉淀劑的用量使得沉淀反應后的pH值在7-10之間。

5.根據權利要求1所述的方法，其中，洗滌至所述含銠元素的沉淀中的氯離子含量為低于500ppm。

6.根據權利要求5所述的方法，其中，所述洗滌所用的洗滌劑為水或環己烷，洗滌溫度為5-10℃。

7.根據權利要求1所述的方法，其中，用于溶解所述含銠元素的沉淀的溶劑為二甲基酰胺，相當于1摩爾的銠元素，二甲基酰胺的用量為1-3L。

8.根據權利要求1所述的方法，其中，所述合成乙酰丙酮二羰基銠的反應的條件包括：所述乙酰丙酮與銠的摩爾比為8-15：1；反應溫度為140-160℃，反應時間為50-90分鐘。

9.根據權利要求1-8中任意一項所述的方法，其中，所述合成乙酰丙酮二羰基銠的反應的條件還包括在氮氣氣氛下進行。

10.一種烯烴氫甲酰化的方法，該方法包括制備乙酰丙酮二羰基銠，并將制得的所述乙酰丙酮二羰基銠用于烯烴與合成氣的氫甲酰化反應，其特征在于，制備乙酰丙酮二羰基銠的方法為權利要求1-9中任意一項所述的方法。

11.根據權利要求10所述的方法，其中，所述烯烴氫甲酰化反應為丙烯與合成氣發生氫甲酰化反應生成正丁醛和異丁醛的反應。