[發明專利]一種制備不飽和烴基烷氧基硅烷的方法

在審

• 申請號: 201210379255.4
• 申請日: 2012-10-09
• 公開（公告）號: CN102924498A
• 公開（公告）日: 2013-02-13
• 發明（設計）人: 李永剛;高風;熊濤;汪民康;馬會娟;熊成雪
• 申請（專利權）人: 湖北興發化工集團股份有限公司
• 主分類號: C07F7/18
• 分類號: C07F7/18
• 代理公司: 宜昌市三峽專利事務所 42103
• 代理人: 成鋼

技術領域

本發明屬化學劑材料領域，涉及一種通過不飽和烴基氯硅烷制備不飽和烴基烷氧基硅烷的方法。?

背景技術

帶有不飽和烴基的氯硅烷由于同時具有有機和無機活性基團，在使用過程中可方便將有機組分與無機組分，而廣泛應用于工業，農業，軍事，醫療等領域。不飽和烴基氯硅烷由于其活性高在應用和合成中難以控制反應速度和產物結構，且運輸儲存困難，釋放出大量的HCl氣體，不僅污染環境且腐蝕性強。因此，通常將不飽和烴基氯硅烷轉換成為烷氧基硅烷以克服上述缺陷更好發揮其應用效果。

在將氯硅烷轉換成為烷氧基硅基團的諸多方法中采用氯硅烷與醇反應制備最為常見。這些方法中，為提高產率在醇與氯硅烷反應過程中或噴淋或減壓或通過加入溶劑等方法提高程度，加快反應速度；反應完成后通過加入中和劑、蒸餾等步驟對產物進行精制，最終得到烷氧基硅烷。這些方法或設備昂貴或中和劑價格高或有機溶劑沸點低易燃等問題使產品成本居高不下或造成安全隱患。還沒有一種原料成本，設備費用低，工藝簡單，產率高的方法得到烷氧基硅烷。

發明內容

針對現有技術的不足，本發明的目的是提供一種原料成本低廉易得、操作簡單易行，產率高、重現性好的，制備過程無污染，可進行大規模工業化生產的通過不飽和烴基氯硅烷制備不飽和烴基烷氧基硅烷的方法。

本發明的目的是這樣實現的：一種制備不飽和烴基烷氧基硅烷的方法，包括以下步驟：

1）將無水醇在常壓攪拌條件下加入到室溫－80℃的不飽和烴基氯硅烷中或將不飽和烴基氯硅烷在常壓攪拌條件下加入到室溫－80℃的無水醇中；

2）將步驟1）得到的混合液在加入溫度或升溫繼續反應60－240min；

3）將氨氣通入步驟2）得到的液體，至體系呈堿性停止；

4）將步驟3）得到的混合物在攪拌條件下升溫至60～80℃并保溫60～360min；

5）將步驟4）得到的固液混合物過濾得到液體，并用無水醇將濾渣多次洗滌后與過濾得到的無色液體合并得到混合液；

6）將步驟5）得到的混合液經常壓或減壓蒸餾得到不飽和烴基烷氧基硅烷與無水醇，無水醇回收利用。

所述醇為甲醇或乙醇。

所述的不飽和烴基氯硅烷是苯基三氯硅烷，甲基苯基二氯硅烷，乙烯基三氯硅烷，甲基乙烯基二氯硅烷，二苯基二氯硅烷。

不飽和烴基氯硅烷與無水醇的摩爾比為1:1.75～3.4。

加入時間控制在120min以內。

本發明提供的制備不飽和烴基烷氧基硅烷的方法，通過采用不同的不飽和烴基氯硅烷和不同無水醇反應，可得到各種不飽和烴基烷氧基硅烷。本發明可用于制備各種不飽和烴基烷氧基硅烷。氯化銨可用作肥料，乙醇可回收循環使用，整個生產過程安全、環保、經濟。

具體實施方式

本發明采用不同不飽和烴基氯硅烷和無水醇為原料，在常溫～80℃范圍內通過一次性加料或分批加料或連續加料的方式將無水醇或不飽和烴基氯硅烷加入到不飽和烴基氯硅烷或無水醇中，再在大于或等于加料溫度的條件下攪拌30～360min后，通入氨氣至體系呈堿性停止，再經過濾，洗滌，蒸餾，再經常壓或減壓蒸餾后得到各種不飽和烴基烷氧基硅烷。

下面以具體實施例詳述本發明：

實施例1

常壓40℃下將無水乙醇加入到裝有83克苯基三氯硅烷的反應器中，摩爾比為：苯基三氯硅烷：無水乙醇=1:3.1，滴加完成后將溫度升至80℃回流180min后停止，冷卻至室溫后通入氨氣至體系呈堿性停止，過濾、洗滌濾渣氯化銨、合并濾液與洗滌液后常壓蒸餾得到無水甲醇，再經減壓蒸餾，收集1333Pa壓力下112～113℃的餾分，得到產物苯基三乙氧基硅烷產率為92.5%。

實施例2

常壓50℃下將無水甲醇加入到裝有77可乙烯基三氯硅烷的反應器中，摩爾比為乙烯基三氯硅烷：無水甲醇=1:3.0，滴加完成后將溫度升至60℃回流2小時后停止，冷卻至室溫后通入氨氣至體系呈堿性停止，過濾、洗滌濾渣氯化銨、合并濾液與洗滌液后常壓蒸餾得到無水乙醇，再收集123～124℃的餾分，得到產物乙烯基三甲氧基硅烷產率為88.6%。

實施例3