[發明專利]一種制備丙二胺單或雙烷基取代產物的方法

有效

• 申請號: 201210374748.9
• 申請日: 2012-10-08
• 公開（公告）號: CN102952020A
• 公開（公告）日: 2013-03-06
• 發明（設計）人: 田東奎
• 申請（專利權）人: 天津科創醫藥中間體技術生產力促進有限公司
• 主分類號: C07C211/11
• 分類號: C07C211/11;C07C211/27;C07C209/62
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技術領域

本發明涉及一種制備方法，具體是涉及一種丙二胺單或雙烷基化取代產物的制備。?

背景技術

脂肪胺作為有機化學中的一類基礎中間體，近年來在化學制藥、精細化工等領域得到廣泛應用。二胺類化合物具有雙反應位點，其重要性更加明顯。在制備烷基化取代的二胺時，由于其反應活性相差不大，很難高收率的得到單一烷基化取代的胺，尤其是在合成非對稱取代的二胺時，這一困難顯得更加突出。?

傳統的合成方法一般是采取二胺底物大過量的方式，滴加烷基化試劑來控制取代個數，這樣的合成方法收率較低，后處理繁瑣，特別是合成一些非對稱取代的二胺時更加困難。?

發明內容

本發明的目的是為了解決合成單或雙烷基化取代的丙二胺時，由于直接烷基化難以控制烷基化數量而難以得到特定產物的難題。尤其是在合成非對稱取代的丙二胺衍生物時更是困難。?

實現上述目的本發明的技術方案為，一種全新的制備單或雙烷基化取代丙二胺的方法，所述反應以單或雙取代四氫嘧啶酮為原料，三氯化鋁為催化劑，用濃鹽酸水解制備。?

該反應可用于單或雙烷基取代的丙二胺衍生物制備，尤其是非對稱取代的雙烷基化丙二胺制備。?

該反應包括以下步驟：?

(1)以單或雙取代四氫嘧啶酮為原料，三氯化鋁為催化劑，在濃鹽酸中回流反應使之水解完全。；?

(2)將步驟(1)的反應液蒸餾除去水分，剩余物加入氫氧化鈉溶液中和；?

(3)將中和后的溶液蒸餾得到產品。?

其中，反應的完全與否是通過氣相色譜來確定。?

本發明與現有技術相比具有以下有益效果：(1)本發明以單或雙取代四氫嘧啶酮為原料，通過水解制備相應的單或雙烷基化取代的丙二胺，具有選擇性好，產物單一，易于提純等優點；(2)用三氯化鋁做催化劑催化酰胺的水解，可提高反應速度，增加反應活性；(3)本發明在制備非對稱取代的雙烷基化丙二胺時具有很好的原子經濟性，可高收率的得到相應產物。?

具體實施方式

為便于本發明技術方案的理解，下面結合具體的實施方式進行介紹。?

實施例1：?

在1L三口瓶中加入128gN，N’-二甲基四氫嘧啶酮，35g三氯化鋁，混合均勻后加入500mL濃鹽酸，升溫回流反應12h。完畢后蒸餾除去水分，得到粘稠狀物質。加入200mL水中溶解，然后用氫氧化鈉調節pH＝13。分出油狀物，減壓蒸餾提純得到74g?N，N’-二甲基-1，3-丙二胺，產率：72.5％。MS?m/z??102(M+H)⁺

實施例2：?

在1L三口瓶中加入156gN，N’-二乙基四氫嘧啶酮，35g三氯化鋁，混合均勻后加入500mL濃鹽酸，升溫回流反應12h。完畢后蒸餾除去水分，得到粘稠狀物質。加入200mL水中溶解，然后用氫氧化鈉調節pH＝13。分出油狀物，減壓蒸餾提純得到93g?N，N’二乙基-1，3-丙二胺，產率：71.5％。MS?m/z??130(M+H)⁺

實施例3：?

在1L三口瓶中加入102gN-甲基-N‘-芐基四氫嘧啶酮，20g三氯化鋁，混合均勻后加入300mL濃鹽酸，升溫回流反應12h。完畢后蒸餾除去水分，得到粘稠狀物質。加入150mL水中溶解，然后用氫氧化鈉調節pH＝13。分出油狀物，減壓蒸餾提純得到76g?N-甲基-N’-芐基-1，3-丙二胺，產率：85.3％。MS?m/z??178(M+H)⁺

上述技術方案僅體現了本發明技術方案的優選技術方案，本技術領域的技術人員對其中某些部分所可能做出的一些變動均體現了本發明的原理，屬于本發明的保護范圍之內。?