[發(fā)明專利]一種光活性三氟甲基胺類化合物及其制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210370749.6
• 申請(qǐng)日: 2012-09-29
• 公開（公告）號(hào): CN103709072A
• 公開（公告）日: 2014-04-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 史一安;劉懋;李靜;肖曉;謝穎
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國(guó)科學(xué)院化學(xué)研究所
• 主分類號(hào): C07C255/61
• 分類號(hào): C07C255/61;C07C253/30;C07C211/15;C07C211/29;C07C211/17;C07C211/24;C07C209/62;C07C217/26;C07C217/62;C07C213/08;C07C323/25;C07C319/20;C07
• 代理公司: 北京紀(jì)凱知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限公司 11245
• 代理人: 關(guān)暢

1.式V所示三氟甲基醛亞胺，

式V中，R選自甲基、乙基、正丙基、正丁基、甲基環(huán)己基、CH₃XCH₂CH₂CH₂、R₁CH＝CHCH₂CH₂、R₁C≡CCH₂CH₂和ArCH₂CH₂中任一種，其中，X選自氧原子、硫原子和氮原子中任一種，R₁選自氫原子、甲基、乙基、苯基和芐基中任一種；Ar選自噻吩、萘基和取代苯基中任一種，所述取代苯基為鄰位、對(duì)位或間位由甲基、甲氧基、硝基、氰基、芐氧基、氟原子、氯原子和溴原子中任一種取代的苯基。

2.式V所示三氟甲基醛亞胺的制備方法，包括如下步驟：

(1)2-氯-4-氰基芐胺和式II所示三氟甲基酮在酸性催化劑的催化下進(jìn)行反應(yīng)得到式III所示三氟甲基酮亞胺；

式II和式III中，R選自甲基、乙基、正丙基、正丁基、甲基環(huán)己基、CH₃XCH₂CH₂CH₂、R₁CH＝CHCH₂CH₂、R₁C≡CCH₂CH₂和ArCH₂CH₂中任一種，其中，X選自氧原子、硫原子和氮原子中任一種，R₁選自氫原子、甲基、乙基、苯基和芐基中任一種；Ar選自噻吩、萘基和取代苯基中任一種，所述取代苯基為鄰位、對(duì)位或間位由甲基、甲氧基、硝基、氰基、芐氧基、氟原子、氯原子和溴原子中任一種取代的苯基；

(2)式III所示三氟甲基酮亞胺在式IV所示金雞納堿衍生的手性堿催化劑的催化下進(jìn)行轉(zhuǎn)氨化反應(yīng)得到式V所示三氟甲基醛亞胺；

式IV中，R₃選自氫原子、甲基、乙基、正丙基、烯丙基、正丁基、苯甲酰基、乙酰基和苯基中任一種；R₄選自乙基和乙烯基中任一種；Ar’為苯基或取代苯基。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于：步驟(1)中所述反應(yīng)的溶劑為苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、溴苯氯仿和乙腈中任一種；所述反應(yīng)的溫度為50～130℃，時(shí)間為3～24小時(shí)。

4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的制備方法，其特征在于：步驟(1)中，2-氯-4-氰基芐胺與式II所示三氟甲基酮的摩爾份數(shù)比為(1～3)∶1。

5.根據(jù)權(quán)利要求2-4中任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于：步驟(2)中，所述轉(zhuǎn)氨化反應(yīng)的溶劑為苯、甲苯、二甲苯、三甲苯、溴苯、乙酸乙酯、四氫呋喃或乙腈；所述轉(zhuǎn)氨化反應(yīng)的溫度為0～50℃，時(shí)間為24～108h。

6.根據(jù)權(quán)利要求2-5中任一項(xiàng)所述的制備方法，其特征在于：步驟(2)中，式IV所示金雞納堿衍生的手性堿催化劑與式III所示三氟甲基酮亞胺的摩爾份數(shù)比為(1～3)∶10。

7.式I所示三氟甲基胺，

式I中，R選自甲基、乙基、正丙基、正丁基、甲基環(huán)己基、CH₃XCH₂CH₂CH₂、R₁CH＝CHCH₂CH₂、R₁C≡CCH₂CH₂和ArCH₂CH₂中任一種，其中，X選自氧原子、硫原子和氮原子中任一種，R₁選自氫原子、甲基、乙基、苯基和芐基中任一種；Ar選自噻吩、萘基和取代苯基中任一種，所述取代苯基為鄰位、對(duì)位或間位由甲基、甲氧基、硝基、氰基、芐氧基、氟原子、氯原子和溴原子中任一種取代的苯基。

8.式I所示三氟甲基胺的制備方法，包括如下步驟：

式V所示三氟甲基醛亞胺在酸性條件下經(jīng)水解反應(yīng)即得式I所示三氟甲基胺。