[發(fā)明專利]一種降低減壓渣油金屬離子含量的復(fù)合添加劑及其應(yīng)用

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210368887.0
• 申請日: 2012-09-27
• 公開（公告）號: CN102876352A
• 公開（公告）日: 2013-01-16
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 譚紅;左理勝;龔德勝
• 申請（專利權(quán)）人: 岳陽宇翔科技有限公司
• 主分類號: C10G29/00
• 分類號: C10G29/00;C10G32/02
• 代理公司: 岳陽市科明專利事務(wù)所 43203
• 代理人: 蔣遙明

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于石油煉制技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種降低減壓渣油金屬離子含量的復(fù)合添加劑及其應(yīng)用，特別是能夠顯著降低常減壓裝置減壓渣油中的鈣、鎂、釩、鎳等金屬離子含量。

近年來隨著采油技術(shù)的發(fā)展，大量重質(zhì)原油被開采出來。這些原油中的金屬含量，特別是鈣、鎂、釩、鎳等金屬離子的含量大大增加，它們對原油加工的影響日益受到人們的重視。原油通過常減壓裝置蒸餾后剩余的重組分就是減壓渣油。

原油中的金屬離子一部分以水溶液鹽、微溶性鹽如氯化鈣、碳酸氫鈣、硫酸鈣等形式存在，另一部分以油溶性石油酸鹽的形式存在。在一般煉廠的電脫鹽過程中，主要脫除絕大多數(shù)可溶性鹽，對各種不溶于水的無機鹽以及有機束縛態(tài)的石油酸鹽幾乎沒有脫除效果。這些金屬在經(jīng)過常壓、減壓蒸餾后絕大部分殘留在減壓渣油中，在減壓渣油中鈣、鎂、鎳、釩等金屬總含量有時大于500ppm，影響減壓渣油的進一步加工和利用。當(dāng)渣油作為燃料使用時金屬含量高將引起設(shè)備腐蝕和結(jié)垢，當(dāng)渣油需要進一步進行加氫裂化時鈣、鎳、釩等金屬離子的存在將使催化劑中毒失活，降低輕油收率并給裝置帶來大的經(jīng)濟損失。

有關(guān)原油脫金屬技術(shù)，美國Chervon公司的研究工作開展得較早也較多。相關(guān)專利包括兩大類：（1）蟹合劑，采用有機羧酸及其鹽類與Ca生成水溶性螫合物，如?CN8610728A、?CN103698lA、?CN87105863等。（2）沉淀劑，采用磷酸、硫酸等與油中石油酸鈣生成親水性的微溶或難溶性鹽，在固體潤濕劑作用下，沉積于水相，如?CN1055552A和?CN105426lA。??CN1055552A采用硫酸及其鹽作脫金屬劑，以有機磷酸或其鹽作沉淀抑制劑，生成的硫酸鈣微溶于水，在限制注水量的情況下，難以完全脫除。CN1054261A采用磷酸銨作沉淀劑，生成的磷酸鈣顆粒不溶于水，而且易被油相夾帶，脫除效果很受影響。以上方法對高鈣烴油的脫除效果更不理想。CN124520lA中介紹了一種用于烴油的復(fù)合脫鈣劑及其應(yīng)用。它是將可溶性硫酸鹽與有機磷酸酸、有機磷羧酸或其可溶性鹽以及破乳劑復(fù)合而成。但其僅適用于Ca、Mg總含量不超過150ppm的原油，尤其適用于?Ca。

但所有這些方法都只提及對原油脫鹽后脫除鈣的效果，對于原油脫除金屬后對減壓渣油中鈣、鎂、鎳、釩等金屬脫除效果都沒有提及，并且對高含鹽的原油的減壓渣油的鈣、鎂、鎳、釩等金屬脫除效果不佳。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的在于提供一種新型高效、安全的能顯著降低常減壓裝置減壓渣油鈣、鎂、釩、鎳等金屬離子含量的復(fù)合添加劑及使用方法。該復(fù)合添加劑組分簡單，制備方便，價格低廉，對環(huán)境無污染，能有效解決減壓渣油金屬含量高的問題，為減壓渣油的進一步利用提供保證。

為達(dá)到上述目的，本發(fā)明的技術(shù)方案包括：

一種降低減壓渣油金屬離子含量的復(fù)合添加劑，復(fù)合添加劑的重量百分組成為：20～40%的2，3-二膦酸丁烷-1，4-二羧酸、10～30%的分散劑、1～10%的乙二胺四乙酸二鈉、0.1～5%的緩蝕劑、0.1～5%的非離子表面活性劑，其余為水組成。

本發(fā)明的優(yōu)選為：25～35%的2，3-二膦酸丁烷-1，4-二羧酸、15～25%的分散劑、3～7%的乙二胺四乙酸二鈉、0.5～2%的緩蝕劑、0.5～2%的非離子表面活性劑，其余為水。

本發(fā)明的復(fù)合添加劑，所述的非離子表面活性劑是烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚的一種或幾種。

本發(fā)明的復(fù)合添加劑，所述的緩蝕劑為硫脲或烏洛托品中的一種。

本發(fā)明的復(fù)合添加劑，所述的分散劑為聚丙烯酸、聚馬來酸、馬來酸-丙烯酸共聚物、丙烯酸-丙烯酸羥丙酯共聚物的一種或幾種。

本發(fā)明的復(fù)合添加劑制備方法，根據(jù)配方所需原料用量，將水加入混合釜，依次加入計量的緩蝕劑、2，3-二膦酸丁烷-1，4-二羧酸、分散劑、乙二胺四乙酸二鈉、非離子表面活性劑攪拌混合0.5~1小時，靜置5~10分鐘，即可制得復(fù)合添加劑。

本發(fā)明復(fù)合添加劑在原油脫金屬離子的應(yīng)用，使用時將復(fù)合添加劑用水稀釋10～20倍通過靜態(tài)混合器與原油混合后注入到原油的電脫鹽裝置，進行電脫鹽脫除原油中的金屬離子。

本發(fā)明復(fù)合添加劑加到原油中的濃度為160?mg/L。

本發(fā)明在電脫鹽時一級脫鹽罐進罐溫度為130-140℃，壓力0.9-1.2MPa，脫鹽罐界位60-70%，混合強度40kPa，破乳劑注入量8-12ppm，注水量：原油為0.07：0.10。