[發明專利]一種提高劣質柴油十六烷值的方法

有效

• 申請號: 201210367965.5
• 申請日: 2012-09-28
• 公開（公告）號: CN103695033A
• 公開（公告）日: 2014-04-02
• 發明（設計）人: 史軍軍;葸雷;葛曉蓉;吳巍;朱寧;果卉;馬秀艷
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司石油化工科學研究院
• 主分類號: C10G67/04
• 分類號: C10G67/04
• 代理公司: 暫無信息
• 代理人: 暫無信息

技術領域

本發明為一種油品改質方法，具體地說，是一種劣質柴油改質提高十六烷值的方法。

背景技術

催化裂化工藝是重油輕質化的重要途徑之一，為燃料油市場提供了大量的高辛烷值汽油和輕柴油（又稱輕循環油，LCO）。在我國，催化裂化技術的加工能力發展迅速，催化裂化加工能力約占原油一次加工能力的三分之一左右。然而，隨著原油重質化和市場對輕質油品需求的增長，催化裂化的加工能力不斷提高，催化裂化柴油的產量雖然逐年增加，但質量卻逐漸變差，主要表現為芳烴、烯烴、硫、氮含量高，十六烷值低和安定性差。其中催化裂化柴油的總芳烴含量一般在50質量%到80質量%，稠環芳烴含量在40質量%以上，催化裂化柴油在我國商品柴油中占有30%左右的份額。此外，其它一些劣質柴油，如環烷基油的焦化柴油、芳烴含量較高的直餾柴油、以及一些非石油基餾分的柴油（煤直接液化油、煤焦油的柴油餾分等），也在柴油池中占有不小的比重，同樣面臨硫、氮、芳烴含量高等問題。

與此同時，在發展低碳經濟、循環經濟、實現可持續發展的大形勢下，油品質量升級步伐明顯加快，新的環保法規中關于汽車尾氣排放的控制對柴油質量要求越來越高，特別是對柴油中芳烴含量（特別是稠環芳烴含量）和十六烷值的要求也越來越嚴格。很明顯，上述劣質柴油組分很難滿足市場的要求。因此，將其加工成高附加值油品，提高柴油品質顯得尤為重要。

柴油十六烷值的大小取決于其化學組成，其中的芳烴特別是稠環芳烴的十六烷值最低，因此，對于劣質柴油來說，降低芳烴含量和提高十六烷值可同時實現。加氫改質是目前降低柴油芳烴含量的有效手段之一，稠環芳烴在氫氣和催化劑的作用下飽和生成單環芳烴，柴油的十六烷值得到提高。

CN1156752A公開了一種對劣質柴油，特別是催化裂化柴油進行加氫轉化的方法，選用含分子篩的加氫轉化催化劑，采用一段法、串聯一段法及二段法加氫工藝流程進行脫芳、脫硫及改進柴油十六烷值，在特定的反應條件下可使催化劑發揮開環而不裂化的性能，達到大幅度提高柴油質量的目的，提高柴油十六烷值的幅度在10個單位以上。

CN1289832A公開了一種催化裂化柴油的改質方法，該方法在合適的條件下使原料依次通過單段串聯的加氫精制催化劑和加氫裂化催化劑而不經過中間分離，該方法產品柴油餾分的十六烷值較原料提高10個單位以上，且硫氮含量顯著降低。

CN1769392A公開了一種劣質柴油的改質方法，將劣質柴油先通過加氫精制和改質，再進行芳烴抽提得到十六烷值提高的柴油組分，但其芳烴抽提采用環丁砜、糠醛、N-甲基吡咯烷酮為抽提溶劑，不僅溶劑用量大，抽提溫度高，而且分離效果也不佳，所得的柴油十六烷值提高幅度不大，芳烴含量依然較高。

發明內容

本發明的目的是提供一種提高劣質柴油十六烷值的方法，該法通過加氫處理和芳烴抽提的組合，可大幅提高劣質柴油的十六烷值，生產符合柴油產品標準的高十六烷值柴油。

本發明提供的提高劣質柴油十六烷值的方法，包括對劣質柴油進行加氫精制和加氫改質處理，將處理所得的液體產物進行分餾，將沸點大于180℃的餾分進行芳烴抽提，抽余油排出系統，抽出油重新進行加氫改質處理或進行加氫精制和加氫改質處理，所述的芳烴抽提溶劑選自有機胺化合物或醚化合物。

本發明方法通過加氫精制、加氫改質和芳烴抽提的組合對劣質柴油進行處理，先對劣質柴油進行加氫精制和加氫改質處理，脫除其中的硫、氮、烯烴，并對稠環芳烴進行加氫飽和，使其轉化成單環芳烴，然后再對加氫處理后所得柴油餾分進行芳烴抽提，得到的抽余油即為高十六烷值柴油產品，抽提所得的芳烴可返回加氫處理裝置繼續進行加氫處理。本發明方法可增加煉廠的操作靈活性，較之單純的加氫處理具有更低的設備投資和操作成本。

附圖說明

圖1為本發明方法使用單一反應器進行加氫處理的流程示意圖。

圖2為本發明方法使用兩個串聯反應器進行加氫處理的流程示意圖。

具體實施方式

本發明以劣質柴油為原料，將其進行加氫處理，加氫處理包括加氫精制和加氫改質，然后再將加氫處理后所得沸點為180℃以下的餾分排出系統，作為汽油調和組分，將沸點180℃以上的柴油組分進行芳烴抽提，抽提得到的抽余油經水洗脫溶劑得到高十六烷值柴油，經回收溶劑后得到的抽出油返回加氫處理單元進行芳烴飽和反應。采用本發明方法，可將劣質柴油的十六烷值提高20個單位以上，生產符合歐III標準以及國家標準的低芳烴含量清潔柴油，具有較強的原料適應性和操作靈活性。