[發明專利]一種β-阿樸-8’-胡蘿卜酸烷基酯的合成方法

無效

• 申請號: 201210364500.4
• 申請日: 2012-09-26
• 公開（公告）號: CN102863367A
• 公開（公告）日: 2013-01-09
• 發明（設計）人: 皮士卿;江紅英;李良軍;陳朝暉
• 申請（專利權）人: 浙江醫藥股份有限公司新昌制藥廠
• 主分類號: C07C403/20
• 分類號: C07C403/20
• 代理公司: 浙江翔隆專利事務所(普通合伙) 33206
• 代理人: 張建青

1.一種β-阿樸-8’-胡蘿卜酸烷基酯的合成方法，其特征在于，采用7-烷氧羰基-3,7-二甲基-2,4,6-庚三烯醛與維生素A和三苯基膦形成的膦鹽縮合得到β-阿樸-8’-胡蘿卜酸烷基酯；所述7-烷氧羰基-3,7-二甲基-2,4,6-庚三烯醛的制備過程如下：以合成維生素A的關鍵原料4-乙酰氧基-2-甲基-2-丁烯醛為起始原料，通過氧化將醛基轉化成羧基，接著對形成的羧酸進行酯化同時通過酯交換形成含有末端羥基的羧酸酯，繼而將末端羥基鹵代，并通過Abrozov重排得到含有C₅骨架的五碳磷酸酯；用4-乙酰氧基-2-甲基-丁烯醛與前述含有C₅骨架的五碳磷酸酯在堿性條件下縮合得到含有C₁₀骨架的縮合產物，該含有C₁₀骨架的縮合產物水解并氧化后形成7-烷氧羰基-3,7-二甲基-2,4,6-庚三烯醛。

2.根據權利要求1所述的β-阿樸-8’-胡蘿卜酸烷基酯的合成方法，其特征在于，原料7-烷氧羰基-3,7-二甲基-2,4,6-庚三烯醛中的烷基為甲基或乙基，β-阿樸-8’-胡蘿卜酸烷基酯中的烷基為甲基或乙基。

3.根據權利要求1所述的β-阿樸-8’-胡蘿卜酸烷基酯的合成方法，其特征在于，7-烷氧羰基-3,7-二甲基-2,4,6-庚三烯醛與維生素A和三苯基膦形成的膦鹽縮合時使用了溶劑，所述的溶劑為甲醇或乙醇。

4.根據權利要求1所述的β-阿樸-8’-胡蘿卜酸烷基酯的合成方法，其特征在于，7-烷氧羰基-3,7-二甲基-2,4,6-庚三烯醛與維生素A和三苯基膦形成的膦鹽縮合時使用了有機堿，所述的有機堿為甲醇鈉、乙醇鈉、叔丁醇鈉或叔丁醇鉀。

5.根據權利要求4所述的β-阿樸-8’-胡蘿卜酸烷基酯的合成方法，其特征在于，所述有機堿的用量為原料7-烷氧羰基-3,7-二甲基-2,4,6-庚三烯醛摩爾量的1.0~2.0倍。