[發明專利]用于變寬的分子量分布的聚合方法

無效

• 申請號: 201210364446.3
• 申請日: 2009-05-20
• 公開（公告）號: CN102898559A
• 公開（公告）日: 2013-01-30
• 發明（設計）人: G·基斯;R·P·小雷諾茲;J·W·舒;P·布蘭特;J·R·拉特納
• 申請（專利權）人: 埃克森美孚研究工程公司
• 主分類號: C08F10/00
• 分類號: C08F10/00;C08F2/01
• 代理公司: 北京市中咨律師事務所 11247
• 代理人: 張蓉珺;林柏楠

1.一種用于在均相聚合體系中生產具有變寬的分子量分布和/或組成分布的聚合物的連續方法，其包括：

(a)提供具有一個或多個進料口的管式反應器、回路反應器或攪拌罐反應器；

(b)通過一個或多個進料口向反應器供給一種或多種反應器進料流，該進料流包含：1)一種或多種單體；2)一種或多種催化劑體系；3)任選的一種或多種清除劑；4)任選的一種或多種稀釋劑或溶劑；和5)其組合，

其中反應器的溫度在聚合體系的固體-流體相轉變溫度以上和壓力不低于聚合體系濁點壓力之下10MPa并低于1500MPa，

其中反應器的聚合體系處于其稠密流體狀態并包含一種或多種單體、任何存在的稀釋劑或溶劑、任何存在的清除劑和聚合物產物，

其中一種或多種催化劑體系包含一種或多種催化劑前體、一種或多種催化劑活化劑和任選的一種或多種催化劑載體，其中一種或多種催化劑前體選自茂金屬催化劑、非茂金屬金屬中心的雜芳基配體催化劑和后過渡金屬催化劑；和

(c)在反應器中形成包含均勻流體相聚合物-單體混合物的聚合物反應器排出物，

其中反應器包括使聚合體系的返混最小化的措施以形成20重量%或更多的聚合物濃度梯度，和

其中聚合物濃度梯度定義為反應器排出物中的聚合物濃度減去在有擋板的反應器的第一反應器區中的聚合物濃度或在無擋板的反應器的最接近反應器頂部的進料口的反應器長度下游5%處的聚合物濃度，和

其中聚合物產物的Mw/Mn大于2.3。

2.權利要求1的方法，其中用于使聚合物反應器內含物的返混最小化的措施包括對反應器內稠密流體聚合體系的整個流向成角度的擋板。

3.權利要求1的方法，其中用于使聚合物反應器內含物的返混最小化的措施包括反應器的長度/直徑大于5。

4.權利要求1的方法，其中用于使聚合物反應器內含物的返混最小化的措施包括反應器的長度/直徑大于10。

5.權利要求1的方法，其中用于使聚合物反應器內含物的返混最小化的措施包括對反應器內稠密流體聚合體系的整個流向成角度的擋板和反應器的長度/直徑大于5。

6.權利要求1的方法，其中聚合物濃度梯度為25重量%或更多。

7.權利要求1的方法，其中聚合物濃度梯度為30重量%或更多。

8.權利要求1的方法，其中聚合物濃度梯度為35重量%或更多。

9.權利要求1的方法，其中聚合物產物的Mw/Mn大于3.0。

10.權利要求1的方法，其中聚合物產物的Mw/Mn大于4.0。

11.權利要求1的方法，其中聚合物產物的Mw/Mn大于5.0。

12.權利要求1的方法，其中一種或多種單體選自乙烯、丙烯、丁烯、己烯、辛烯、癸烯、十二碳烯及其組合。

13.權利要求1的方法，其中聚合物產物是聚丙烯均聚物、乙烯-丙烯共聚物、丙烯-丁烯-1共聚物或乙烯-丙烯-丁烯-1三元共聚物。

14.權利要求1的方法，其中將至少一種單體在上游進料口處供給至反應器和至少一種單體在一個或多個下游進料口處供給至反應器。

其中通過上游進料口供給至反應器的單體總數小于通過上游進料口和一個或多個下游進料口供給至反應器的單體總數，和

其中在有擋板的反應器的第一反應器區中的聚合體系中的至少一種單體濃度或在無擋板的反應器的從上游進料口的反應器長度下游5%處的聚合體系中的至少一種單體濃度至少5%不同于在一個或多個下游進料口處的聚合體系中的同樣至少一種單體的濃度。

15.權利要求14的方法，還包括反應器中的溫度梯度大于15℃。