[發明專利]橡膠促進劑二硫化二苯并噻唑的制備方法

無效

• 申請號: 201210363387.8
• 申請日: 2012-09-25
• 公開（公告）號: CN102838559A
• 公開（公告）日: 2012-12-26
• 發明（設計）人: 李霞
• 申請（專利權）人: 科邁化工股份有限公司
• 主分類號: C07D277/78
• 分類號: C07D277/78
• 代理公司: 天津市北洋有限責任專利代理事務所 12201
• 代理人: 王麗

技術領域

本發明涉及一種利用雙氧水合成橡膠促進劑二硫化二苯并噻唑（DM）的制備方法，屬于橡膠促進劑DM合成技術領域。

背景技術

橡膠促進劑在橡膠硫化過程中起著非常重要的作用，加快了橡膠與硫化劑的反應，提高了生產效率，DM是橡膠促進劑工業中不可缺少的一種助劑。關于DM的生產工藝，國內外也有一些報道，主要是以2-巰基苯并噻唑（M）為原料，使用氧化劑氧化得到，主要用的氧化劑有亞硝酸、氧氣、氯氣、高錳酸鉀等，以上這些方法雖各有優點，但產生大量的副產品，對環境造成了一定的影響，給水處理工程帶來了很大的壓力，工藝條件不易控制，操作復雜。

文獻（精細石油化工進展，2006，7(9)：35）報道了以雙氧水氧化M，以異丙醇作載體來制備DM，異丙醇可以循壞使用，此工藝方法雖然采用了環保型氧化劑，對環境污染減少了壓力，但是增加了母液分離工序，母液蒸餾的需要很大的能量，提高了生產成本，工藝復雜，不易操作。專利（200710016805.5，2007-7-9）報道了M用氨水或者液氨溶解后，得到銨鹽溶液過濾，加入催化劑在一定溫度和壓力下通入氧氣或者空氣反應一定的時間得到DM產品，此工藝方法操作復雜，銨鹽溶液需要過濾，整個工藝需要有催化劑，廢水中氨氮含量高。專利（200810183218.X，2008-12-16）報道了在55～65℃下，用雙氧水和硫酸的混合物為氧化劑，直接氧化2-巰基苯并噻唑鈉鹽，pH穩定在6.5～7.5時，反應結束，控制溫度約30℃下進行固液分離，得到產品DM，此工藝方法操作簡單、污染小，但也有不足之處，氧化劑易于分解，氧化溫度低，物料粘性高，不易于固液分離，反應結束后必須降溫到30℃左右，才可分離，延長了反應周期，降溫過程中造成能源浪費。與以上工藝生產方法相比，本發明解決了以上工藝缺點，其中以雙氧水、硫酸、雙氧水穩定劑GJ-101混合物為氧化劑，降低了雙氧水的分解，提高了氧化性能，同時提高了氧化溫度70～80℃，易于固液分離，pH穩定后加入少量的氫氧化鈉溶液，去除一些酸性物質，提高了產品質量和純度，反應結束后無需冷凝降溫，直接分離，縮短了工藝周期，提高了生產效率。

發明內容

本發明的目的在于提供一種簡單有效的生產橡膠促進劑DM的方法，可以克服現有技術的缺點。本發明設備工藝簡單，操作方便，易于控制，無二次污染，產品質量好。

為了達到上述目的，本發明采用的2-巰基苯并噻唑鈉鹽（M-Na）為M的堿熔產物,本發明的技術方案如下：

一種橡膠促進劑二硫化二苯并噻唑的制備方法，量取500ml的M-Na鹽溶液，在70～80℃下，攪拌的條件下將混合好的氧化劑以58～80ml/L的滴加到M-Na鹽溶液的容器中；控制pH在6.5～7.5范圍內穩定，pH穩定后，加入0.1～0.2g的30%氫氧化鈉溶液，直接氧化M-Na鹽，得到DM產物。

所采用的2-巰基苯并噻唑鈉鹽（M-Na）的密度優選為1.020～1.022g/m³。

所述氧化劑為雙氧水和硫酸的摩爾比為0.5～2.0:1，以雙氧水和硫酸的混合物為基準每升加入GJ-101量為2～4g。

雙氧水和硫酸的摩爾比優選為1.1～1.5:1。

氧化反應的溫度優選為75～80℃。

該發明說明如下：

a)氧化劑配置過程：由于水質、原料帶入一些固體顆粒和金屬離子，會導致雙氧水被催化分解，降低氧化效果，為了提高雙氧水的穩定性能，因此在氧化劑的配置過程中加入少量的雙氧水穩定劑GJ-101。在容器中將雙氧水和硫酸按照上述的比例混合，同時按照上述的投入量加入雙氧水穩定劑GJ-101，混合均勻即可。

b)反應終點根據pH值確定，pH在6.5～7.5范圍內穩定，pH穩定后，加入0.1～0.2g的30%氫氧化鈉溶液，來提高產品質量和純度，反應結束后抽濾、烘干，測定DM熔點。

本發明的生產方法與國內外相應產品對比有以下優點：1）配置氧化劑的過程中加入了雙氧水穩定劑，提高了氧化劑的氧化性。2）產品生產過程中不產生有毒氣體，對環境污染小、工藝簡單、易操作、生產周期短。3）產品外觀與其它工藝方法制備的產品顏色白、純度高、熔點≥173℃。4）pH穩定后，加收少量的液堿，提高了產品質量和純度。5）反應結束后，即可分離，無需降溫，縮短工藝周期，降低能耗，節約成本。

具體實施方式