[發明專利]以牡蠣殼為原料制備高純度乳酸鈣的方法

有效

• 申請號: 201210363045.6
• 申請日: 2012-09-26
• 公開（公告）號: CN102838477A
• 公開（公告）日: 2012-12-26
• 發明（設計）人: 歸三民
• 申請（專利權）人: 廣西還珠海洋生物科技有限公司
• 主分類號: C07C59/08
• 分類號: C07C59/08;C07C51/41;C07C51/50
• 代理公司: 桂林市持衡專利商標事務所有限公司 45107
• 代理人: 湯凌志

技術領域

本發明涉及一種乳酸鈣的制備方法，特別涉及一種以牡蠣殼為原料制備高純度乳酸鈣的方法。

背景技術

近江牡蠣，又名大蠔，是廣西欽州四大名貴海產之一，肉可鮮食，亦可加工成蠔豉、蠔油。大蠔蠔肉是高蛋白、低脂肪、味道鮮美的具有很高營養和保健功能的水產品，蠔肉蛋白質含量超過40％，營養豐富，味道鮮美，素有“海中牛奶”之稱，同時還可入藥。大蠔肉富含牛磺酸，能促進人腦發育。

近年來，牡蠣已成為我國重要的海產經濟貝類產量不斷增加，而占其總重80%以上的牡蠣殼作為固體廢棄物大多被丟棄在垃圾場或填海，已成為環境一大公害。中藥牡蠣系牡蠣科動物近江牡蠣、長牡蠣、大連灣牡蠣等的貝殼，由于其中碳酸鈣的含量高達90%左右，以牡蠣貝殼為原料制備生物鈣日益引起人們的重視。但是，根據文獻報道，由于貝殼的主體結構多呈片狀或條狀形態，內部孔隙較大，孔的連通性較好，流體很容易沿著條形的通道擴散到片層結構的表面，從而滲透通到薄層內部，因而貝殼具備了吸附劑的基本特征，對海水中的重金屬有吸附性能。因此，雙殼類軟體動物（尤其貽貝和牡蠣）對重金屬有很強的積累能力，可作為海洋污染生物指示種，其體內重金屬濃度（尤其是Pb)與海域環境存在正相關性。目前，貝殼生物鈣的生產工藝大多是以牡蠣貝殼為原料，經水洗后煅燒或不煅燒直接進行提取轉化，其產品中Pb質量分數高達3x10^-5-10x10^-5，遠遠高于藥監局頒布的藥用生物鈣中Pb質量分數低于1.5x10^-5的要求。并且由于牡蠣貝殼產地不同，其重金屬含量差異較大，造成產品質量得不到很好的保障。特別是近年來，由于近海污染，由牡蠣貝殼焙燒得到的生物鈣產品鉛超標是一個普遍存在的問題。

隨著牡蠣養殖業的不斷壯大，牡蠣殼資源日益豐富，牡蠣深加工是產業擴大發展的必經之路。目前，臨床應用的補鈣食品和含鈣制劑種類很多，主要來源于海洋中的貝殼和鮮骨，主要包括乳酸鈣、葡萄糖酸鈣、檸檬酸鈣等有機鈣。其中，由于乳酸鈣具有溶解度高、生物利用率高、口感好、鈣含量高等特點，可廣泛用于鈣強化劑、膠聯劑、固化劑和增脆劑以及牙膏、煙草品質改良劑，尤其是作為藥品和保健食品，更需要高純度的乳酸鈣。

現有技術中，制造符合藥典要求的乳酸鈣多通過二次結晶甚至多次結晶，但是損失太大，每結晶一次損失10%；以食用乳酸與藥用乳酸鈣反應,也可制得合格的藥用乳酸鈣，但是本錢太高。因此，開發一種能夠有效降低牡蠣貝殼生物鈣產品Pb含量的方法，工藝成熟、簡單的高純度乳酸鈣的制備方法是目前亟待解決的實際問題。

發明內容

本發明提供了一種工藝簡單、效率高的以牡蠣殼為原料制備高純度乳酸鈣的生產方法。

本發明是通過如下技術方案實現的:

一種以牡蠣殼為原料制備高純度乳酸鈣的方法，包括下述步驟:

a.將牡蠣殼刷洗干凈、烘干，以球磨機粉碎至粒度在80-100目得牡蠣殼粗粉；

b.將上述得到的牡蠣殼粗粉，置適宜容器內，加入適量清水，研磨成糊狀，再加多量的水攪拌，立即傾出混懸液，如此反復進行多次，將不能混懸的雜質棄去，待多次傾出的混懸液靜置、沉淀后，傾出上面的清水，將瀝干沉淀物用于以下步驟；

c.在50-60℃水浴加熱的同時不斷攪拌，緩緩往上述得到的牡蠣殼粉中加入重量為粗殼粉重2.0-2.5倍且濃度為75-85%的乳酸溶液，總反應時間為2-5小時；

d.將上述所得混懸液過濾，往濾液中加入沉淀劑硫酸鎂，加入量為濾液質量的0.20-0.25%，靜置2-3小時；

e.將上步驟所得混懸液過濾，調整濾液pH為9-10,往濾液中加入絮凝劑聚丙烯酰胺，加入量為濾液質量的0.0010-0.0015%，反應溫度80-90℃、維持0.5-1小時；

f.將上步驟所得混懸液過濾，加入相當于濾液質量0.001-0.002%的脫色劑30%濃度H₂O₂，攪拌均勻，靜置12-18小時結晶，過濾；

g.將上述所得結晶在95-100℃干燥，即得白色乳酸鈣。

采用本發明方法制得的乳酸鈣，色澤潔白，產品純度達到99%以上，重金屬鉛殘留在0.1ppm以下。

與現有技術相比，本發明的優點：

1、通過對雜質組分分析,在工藝中加入高效沉淀劑、絮凝劑和脫色劑,使蛋白質類、脂類、淀粉細顆粒等雜質充分除去，確保濾液清澈透明，這樣一次結晶便使產品達到了藥典要求；