[發明專利]以次氯酸鈉為氧化劑兩步法合成橡膠硫化促進劑CZ的方法

無效

• 申請號: 201210361986.6
• 申請日: 2012-09-25
• 公開（公告）號: CN102827104A
• 公開（公告）日: 2012-12-19
• 發明（設計）人: 朱軍
• 申請（專利權）人: 科邁化工股份有限公司
• 主分類號: C07D277/80
• 分類號: C07D277/80
• 代理公司: 天津市北洋有限責任專利代理事務所 12201
• 代理人: 王麗

技術領域

本發明涉及一種橡膠硫化促進劑N-環己基-2-苯并噻唑次磺酰胺（CZ）的新合成方法，屬于橡膠硫化促進劑CZ生產技術領域。

背景技術

隨著橡膠工業的發展，硫化促進劑的研究與生產越來越受到人們的重視。硫化促進劑在橡膠硫化過程中起著非常重要的作用，它能大大加快橡膠與硫化劑的反應，提高生產率，同時也能改善硫化橡膠的物理機械性能，CZ是目前橡膠工業必不可少的一種主要促進劑。促進劑CZ是一種高度活潑的后效性半超速促進劑，抗焦燒性能優良，加工安全，硫化時間短。文獻（精細化工，2006，23:923）報道了催化氧化法合成CZ的方法。將促進劑M、環己胺、催化劑、水加入反應器中攪拌，使其成鹽；用雙氧水作為氧化劑進行反應，降溫、抽濾、水洗、過濾、干燥得產品。此方法使用的環己胺量大，母液經蒸餾回收環己胺，且促進劑CZ的收率不高。文獻（廣西化工，1994，23:58）報道了促進劑CZ的快速合成方法。將促進劑M、環己胺、催化劑、水加入反應器中攪拌，使其成鹽；用次氯酸鈉作為氧化劑進行反應，抽濾、水洗、過濾、干燥得產品。母液經蒸餾回收環己胺。此方法促進劑CZ收率低。

發明內容

本發明的目的在于提供一種以次氯酸鈉為氧化劑、以M-Na鹽為原料生產橡膠硫化促進劑CZ的方法，該方法操作簡單，環己胺用量小、產品質量好、收率高，并且母液中的環己胺含量很低，不用蒸餾回收。

為達到上述目的，本發明通過下述技術方案加以實現：一種以次氯酸鈉為氧劑、以M-Na鹽為原料生產橡膠硫化促進劑CZ的方法，其特征在于包括以下過程：

第一步稱取98%的硫酸100g，配置成20%硫酸，加入到已有94克環己胺的反應釜中，在50℃、轉速為500轉/分鐘的條件下，使硫酸充分和環己胺反應，再滴加密度為1.5g/ml?M-Na鹽130ml，生成M-環己胺鹽。

第二步以5ml/分鐘的流速加入質量含量為8.0～18.0%的氧化劑次氯酸鈉，滴加時間為2.0小時，用淀粉碘化鉀試紙判斷反應終點，當試紙變黑時，停止滴加氯酸鈉。反應完畢后抽濾、水洗、過濾、干燥得橡膠促進劑CZ產品，促進劑CZ的純度達到99%以上。

本發明的優點在于：該方法過程簡單，直接用M車間的M-Na鹽為原料，省去了M車間的酸化工序和甩干、干燥工序，省去了老工藝中的環己胺回收工序，易于工業化，合成出的促進劑CZ的純度達到99%以上。收率達到了97%以上。

具體實施方式

實施例1：

第一步稱取98%的硫酸100g，配置成20%硫酸，加入到已有94克環己胺的反應釜中，在50℃、轉速為500轉/分鐘的條件下，使硫酸充分和環己胺反應，再滴加密度為1.5g/ml?M-Na鹽130ml，生成M-環己胺鹽。

第二步以5ml/分鐘的流速加入質量含量為8.0%的氧化劑次氯酸鈉，滴加時間為2.0小時，用淀粉碘化鉀試紙判斷反應終點，當試紙變黑時，停止滴加氯酸鈉。反應完畢后抽濾、水洗、過濾、干燥得橡膠促進劑CZ產品，促進劑CZ的純度達到99%以上，收率達到了97%。

實施例2：

第一步稱取98%的硫酸100g，配置成20%硫酸，加入到已有94克環己胺的反應釜中，在50℃、轉速為500轉/分鐘的條件下，使硫酸充分和環己胺反應，再滴加密度為1.5g/ml?M-Na鹽130ml，生成M-環己胺鹽。

第二步以5ml/分鐘的流速加入質量含量為10.0%的氧化劑次氯酸鈉，滴加時間為2.0小時，用淀粉碘化鉀試紙判斷反應終點，當試紙變黑時，停止滴加氯酸鈉。反應完畢后抽濾、水洗、過濾、干燥得橡膠促進劑CZ產品，促進劑CZ的純度達到99%以上，收率達到了97.2%。

實施例3：

第一步稱取98%的硫酸100g，配置成20%硫酸，加入到已有94克環己胺的反應釜中，在50℃、轉速為500轉/分鐘的條件下，使硫酸充分和環己胺反應，再滴加密度為1.5g/ml?M-Na鹽130ml，生成M-環己胺鹽。

第二步以5ml/分鐘的流速加入質量含量為18.0%的氧化劑次氯酸鈉，滴加時間為2.0小時，用淀粉碘化鉀試紙判斷反應終點，當試紙變黑時，停止滴加氯酸鈉。反應完畢后抽濾、水洗、過濾、干燥得橡膠促進劑CZ產品，促進劑CZ的純度達到99%以上，收率達到了97.6%。