[發(fā)明專利]處理含金屬-EDTA螯合廢水同時回收EDTA的方法

無效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210360056.9
• 申請日: 2012-09-25
• 公開（公告）號: CN102874947A
• 公開（公告）日: 2013-01-16
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 姚志通;張素玲;張春曉
• 申請（專利權(quán)）人: 杭州電子科技大學(xué)
• 主分類號: C02F9/04
• 分類號: C02F9/04;C07C227/40;C07C229/16;C02F1/66;C02F101/34;C02F101/38
• 代理公司: 杭州求是專利事務(wù)所有限公司 33200
• 代理人: 杜軍

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明屬于工業(yè)廢液資源化處理技術(shù)領(lǐng)域，特別涉及一種處理含金屬-EDTA螯合廢水同時回收EDTA的方法。

背景技術(shù)

EDTA會與金屬離子螯合形成高穩(wěn)定且不易揮發(fā)的水性螯合物，工業(yè)應(yīng)用多為去除工業(yè)制程中干擾化學(xué)反應(yīng)或不需要的金屬離子以及濃縮需要的金屬離子，故廣泛應(yīng)用于金屬工業(yè)、印刷工業(yè)、染整業(yè)、紡織原料、造紙業(yè)、攝影業(yè)、制藥業(yè)等。例如EDTA應(yīng)用于印刷電路版的無電電鍍制程，以螯合銅離子，控制其濃度及電鍍鍍浴的緩沖劑。EDTA作為軟水劑是基于其能與硬水中的鈣、鎂離子生成螯合物，鈣、鎂離子可被EDTA封鎖于環(huán)狀結(jié)構(gòu)中，這樣的螯合物不會進行復(fù)分解。印染工業(yè)采用軟水劑是為排除水中的硬度與外來的重金屬離子，蒸汽管或自來水管中的?Fe³⁺等，利于染料的溶解和染色的均勻。

工業(yè)制程過程中難免產(chǎn)生大量廢水。例如，印刷電路板廠無電鍍銅制程中的溶液多添加?EDTA，這些溶液使用一段時間后穩(wěn)定性變差，必須廢棄更換。在鍍后，板子抽出清洗過程中還會帶出廢液，造成清洗水的污染。電廠鍋爐一般三四年清洗一次，每次清洗產(chǎn)生數(shù)千噸含EDTA有機廢水，還含有高濃度的鐵、銅等離子。此類廢水若未經(jīng)妥善處理直接排入水體，其螯合的金屬毒性將會對環(huán)境及飲用水質(zhì)量造成危害，若再經(jīng)生物累積性及其抗生物分解特性，勢必影響整個生態(tài)平衡。但是由于廢水中含有螯合劑EDTA，穩(wěn)定性較高，難以以傳統(tǒng)的物化方式進行處理。因此，無論從廢水直接排放對環(huán)境造成的污染,?還是從所含的具有較高回收價值的EDTA來看，都非常有必要對這些廢水的處理和回收進行深入研究。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明針對現(xiàn)有技術(shù)的不足，提供一種處理含金屬-EDTA螯合廢水同時回收EDTA的方法。

本發(fā)明為解決上述技術(shù)問題所采取的技術(shù)方案步驟如下：

步驟一：測定金屬-EDTA螯合廢水的pH和金屬離子濃度；

步驟二：調(diào)節(jié)金屬-EDTA螯合廢水pH至3～6，得到處理后的廢水；

步驟三：往處理后的廢水中加入藥劑，處理后的廢水中的金屬離子與藥劑的質(zhì)量含量比為1:(1.5～5)，充分攪拌后靜置20～150min，壓濾后得到第一濾液；其中廢水中的金屬離子去除率達到80～95%；

步驟四：用酸液調(diào)節(jié)第一濾液的pH至1～3，充分攪拌后靜置30～180min，壓濾后得到第二濾液和濾餅，對濾餅進行反復(fù)洗滌、干燥后得到EDTA；其中EDTA的回收率達到85～95%；

所述的藥劑是通過方解石、白云巖、貝殼或石灰石的一種經(jīng)800～1200℃高溫焙燒2～6h后研磨而成，平均粒徑為10～300nm；

所述的金屬-EDTA螯合廢水為EDTA螯合Cu²⁺、Fe³⁺、Ni²⁺、Cr²⁺、Zn²⁺等的一種或多種混合液。

本發(fā)明所具有的有益效果：具有處理工藝簡單、處理成本低、不易產(chǎn)生二次污染物等優(yōu)點；處理廢水的同時可回收EDTA，還可對白云巖、方解石和貝殼等進行開發(fā)利用，具有良好的環(huán)境和經(jīng)濟效益。

具體實施方式

本發(fā)明結(jié)合以下實例作進一步的說明，但本發(fā)明的內(nèi)容不僅限于實施例中所涉及的內(nèi)容。

實施例1

步驟一：取1L?Cu(II)-EDTA螯合廢水，測得廢水pH為3.4，Cu²⁺濃度為200mg/L；

步驟二：用NaOH溶液調(diào)節(jié)Cu(II)-EDTA螯合廢水pH至6，得到處理后的廢水；

步驟三：往處理后的廢水中加入藥劑，處理后的廢水中的金屬離子與藥劑的質(zhì)量含量比為1:1.5，充分攪拌后靜置20min，壓濾后得到第一濾液；其中廢水中的Cu²⁺濃度為40mg/L，去除率達到80%；

所述的藥劑是通過方解石經(jīng)800℃高溫焙燒6h后研磨而成，平均粒徑為300nm；

步驟四：用鹽酸調(diào)節(jié)第一濾液的pH至3，充分攪拌后靜置30min，壓濾后得到第二濾液和濾餅，對濾餅進行反復(fù)洗滌、干燥后得到0.78g?EDTA，EDTA的回收率達到85%。

實施例2

步驟一：取2L?Cu(II)-EDTA，測得廢水pH為3.4，Cu^2+?濃度為200mg/L；

步驟二：用鹽酸調(diào)節(jié)Cu(II)-EDTA螯合廢水pH至3，得到處理后的廢水；