[發明專利]工業廢棄氯堿膜用于甲醇和碳酸二甲酯混合物的分離

有效

• 申請號: 201210359589.5
• 申請日: 2012-09-24
• 公開（公告）號: CN102989320A
• 公開（公告）日: 2013-03-27
• 發明（設計）人: 郎萬中;牛海燕;郭亞軍;劉亞欣
• 申請（專利權）人: 上海師范大學
• 主分類號: B01D61/36
• 分類號: B01D61/36;B01D65/02;C07C31/04;C07C29/76;C07C69/96;C07C68/08
• 代理公司: 上海伯瑞杰知識產權代理有限公司 31227
• 代理人: 吳瑾瑜

技術領域

本發明屬于化學工程領域，一種工業廢棄氯堿膜用于甲醇和碳酸二甲酯混合物的分離，具體地說，利用氯堿工業廢棄的全氟離子膜用于甲醇和碳酸二甲酯混合物的分離。?

背景技術

氯堿離子膜，即氯堿工業中離子膜法制堿用的全氟離子膜，是離子膜法制堿工藝中最核心的材料。離子膜法制燒堿因其低能耗、燒堿質量高和無污染等優點而成為工業制燒堿的主要發展方向。由于離子膜法制堿工藝的廣泛應用，以及離子膜使用壽命的限制，我國每年會有大量的廢棄離子膜產生。這些離子膜為全氟結構，具有良好的化學穩定性和熱穩定性，不易處理。目前，對于氯堿行業廢棄的離子膜通常是采用填埋或焚燒的方法。填埋導致土地浪費，且離子膜難降解，即使經過漫長時間降解后也會污染地下水質；而焚燒則會產生大量的氟化物和硫化物等有害氣體，嚴重污染大氣環境。因此，這兩種方法都不是理想的處理方法，不符合環境保護要求。同時，不論是深埋還是焚燒，都造成了資源的浪費。專利“由廢棄全氟離子膜制備全氟磺酸樹脂溶液的方法（ZL?200510025801.4）”提供了一種利用廢棄離子膜制備全氟磺酸溶液的方法，是將廢棄離子膜再生后高溫溶解回收其中的全氟磺酸樹脂。本發明則將氯堿工業廢棄離子膜經再生后用于甲醇/碳酸二甲酯混合物的分離，為氯堿工業廢棄全氟離子膜的循環利用提供新的途徑。這不僅有利于環境保護的要求，而且能夠解決甲醇/碳酸二甲酯分離問題，符合目前國家大力倡導的循環經濟發展模式。?

碳酸二甲酯(DMC)分子式為CO(OCH₃)₂，是一種無色透明液體，無毒，可燃，不溶于水，能與乙醇、乙醚等以任意比混溶。其分子結構中含有-CO、-COOCH₃、-CH₃等多種官能團，化學性質非常活潑，作為有機合成中間體?能與酚、醇、胺、肼、酯類化合物發生反應合成許多具有特殊性質的化合物，是近年來受到國內外廣泛關注的環保型綠色化工產品。DMC的制備過程中,得到的粗產品通常為甲醇/DMC或水/甲醇/DMC等體系的混合物，由于甲醇（CH₃OH）和DMC會形成共沸物，通常采用萃取精餾、共沸精餾等特殊分離手段才能獲得純品DMC。滲透汽化（Pervaporation）是繼微濾、超濾、電滲析、反滲透及氣體分離等膜技術之后的一種新型膜分離技術。滲透汽化是它在液體混合物中組分蒸汽分壓差的推動力下用于液體混合物分離的，利用組分在膜中溶解和擴散速度的不同實現混合物的分離過程。其突出優點是能耗低，且特別適于蒸餾法難以分離的共沸和近沸體系。本發明則將氯堿行業廢棄的離子膜再生后，用于甲醇/碳酸二甲酯體系的滲透汽化分離過程，實現甲醇和碳酸二甲酯的分離。?

發明內容

本發明的目的在于，將氯堿工業廢棄離子膜再生后用于甲醇和碳酸二甲酯混合物的分離。?

本發明主要包括如下步驟：?

（1）將工業廢棄氯堿膜用去離子水中清洗后置于10～120℃無機強酸溶液中浸泡0.5～60小時；?

無機強酸包括鹽酸、硫酸和硝酸，酸的濃度為1～5mol/L；浸泡溫度為10～120℃，浸泡時間為0.5～60小時；優選的，浸泡溫度為50～80℃；?

（2）將步驟（1）處理后獲得的工業廢棄氯堿膜用去離子水清洗2～5次，每次清洗時間為30～60min，清洗后烘干即得氫型再生全氟離子膜；?

（3）將步驟（2）制得的氫型再生全氟離子膜制成平板膜組件裝入滲透汽化分離系統，用于甲醇和碳酸二甲酯混合物的分離過程，其中料液（即甲醇/碳酸二甲酯混合物）溫度為5～60℃，優選為20～60℃；料液中甲醇的含量為0.5wt%～99wt%，優選為1wt%～70wt%；更優選為10wt%～70wt%；?

所述的滲透汽化系統結構包括置于水浴槽（2）中的料液罐（1）和平板膜組件（4），料液罐（1）和平板膜組件（4）之間以管道和循環泵（3）形成回路；平板膜組件（4）的滲濾側連接冷阱和真空泵（6）；?

料液通過循環泵（3）輸送至平板膜組件（4）并循環回到料液罐（1）內，平板膜組件（4）的滲濾側利用真空泵（6）抽真空的方式提供負壓，并在冷阱中收集滲透液。滲濾側的真空度為-0.01～-0.1Mpa。?

上述步驟（1）的目的在于去除廢棄離子膜表面及內部的污染物，包括鐵、鋁、鈣、鎂等金屬離子所產生的氧化物、氫氧化物等污染物。溶液溫度高時需要的時間少，溶液溫度低時需要的時間長，以使用鹽酸較佳，最佳浸泡溫度為50～80℃；?