[發明專利]一種5-烷基-2,3-二苯基吲哚制備方法

無效

• 申請號: 201210356507.1
• 申請日: 2012-09-21
• 公開（公告）號: CN102850255A
• 公開（公告）日: 2013-01-02
• 發明（設計）人: 謝延民;張術兵
• 申請（專利權）人: 天津狄克特科技有限公司
• 主分類號: C07D209/08
• 分類號: C07D209/08
• 代理公司: 天津濱海科緯知識產權代理有限公司 12211
• 代理人: 孫春玲

技術領域

本發明涉及一種5-烷基-2,3-二苯基吲哚制備方法。

背景技術

5-烷基-2,3-二苯基吲哚是一種在發光材料等領域有廣泛應用前景的精細化工中間體。但國內外文獻報道相對較少，適合工業化放大，且生產成本低的技術方法更是鮮有報道。參考類似的該類化合物制備方法大致有，方法一、由二苯基乙酮與對烷基苯肼鹽酸鹽反應，得到4-烷基苯腙衍生物，然后再將所得到的產物在用三氯化磷或者劇毒的三氟化硼-乙醚溶液進行催化合成目標產物，如文獻Tetrahedron,1985,vol.41,#20p.4615–4620及Journal?oft?he?Chemical?Society,1953,p.612,61619573175,3179。該方法的缺點是，兩步反應，且合成4-烷基苯腙衍生物過程中用到致癌物劇毒性的溶劑苯，而且第二步反應要求無水無氧，不利于操作。方法二，二苯乙炔與2'-溴-4'-甲基乙酰苯胺在醋酸鈀催化下進行反應，Tetrahedron?Letters,2008,vol.49,#21p.3458–3462。該方法的缺點是，溫度高，時間長，催化劑昂貴，而且原料成本高。方法三，利用二苯乙炔與對硝基甲苯，一氧化碳氣體在三氟化硼-1,10-菲羅啉鈀催化下合成產物，如文獻Journal?of?Organic?Chemistry,2006,vol.71,#10p.3748-3753。該方法的缺點是，作為毒性氣體一氧化碳不利于使用，催化劑昂貴，采用危險的高溫高壓反應。方法四，與本發明比較類似，均采用二苯乙酮與對烷基苯肼鹽酸鹽進行反應，如文獻Journal?of?Heterocyclic?Chemistry,2011,vol.48,#5p.1095–1102。但該報道方法缺點同樣明顯，需要采用微波合成的手段，不利于該產品的大量生產操作，設備的局限性嚴重制約該方法的進一步工業化應用。

發明內容：

本發明旨在開發出一種5-烷基-2,3-二苯基吲哚的制備方法，該方法原料易得，設備要求不高，生產成本低、制備路線短、易于工業化生產的技術方法。提供了一條溫和、無毒、高效的制備方法。解決了設備條件苛刻、毒性較大、純化困難、不利于環保等技術問題，

本發明的技術方案：

本發明以對烷基苯肼鹽酸鹽和二苯乙酮在路易斯酸存在的情況下于溶劑中進行反應，相應的反應式如下：

上述反應式中，R代表甲基、乙基等烷基化基團，溶劑為醋酸、無水甲醇、無水乙醇中的一種。催化劑酸為溶劑醋酸、對甲苯磺酸、無水氯化鋅，原料鹽酸鹽中的鹽酸中的一種。原料比例大致為：對烷基苯肼鹽酸鹽5mol、二苯乙酮6～7mol、溶劑為：1.0L/mol～1.6L/mol、對甲苯磺酸或無水氯化鋅用量為0.15mol。

原料、溶劑、催化劑等反應體系在密閉空間內反應，采用高壓釜或悶罐設備進行制備。反應溫度在T=70℃～125℃，反應時間為7～17h，反應壓力為常壓。后處理采用抽濾，旋干，打漿等方法，得到反應總收率在80%以上的目標產物。反應條件溫和，操作簡單快捷。

本發明具有的有益效果：

本發明的一種5-烷基-2,3-二苯基吲哚制備方法原料易得，設備要求不高，生產成本低、制備路線短、易于工業化生產，是一條溫和、無毒、高效的制備方法。解決了設備條件苛刻、毒性較大、純化困難、不利于環保等技術問題。

具體實施方式：

下列實施有助于了解本發明，但不僅限于本發明內容。

本發明所用試劑均為市售產品，未做進一步處理。

實施例1

5-烷基-2,3-二苯基吲哚的制備

向高壓釜反應裝置中加入5mol對烷基苯肼鹽酸鹽、5L體積的無水甲醇，加入0.15mol對甲苯磺酸，再加入6.5mol的二苯乙酮，開啟攪拌。升溫至T=70℃～80℃，反應10h。TLC判斷反應基本完成，冷卻至室溫。反應完成后，將體系抽濾，濾餅用無水甲醇洗滌。濾液合并，減壓旋蒸得到黃棕色固體。將該固體用乙酸乙酯和石油醚的混合溶劑打漿洗滌，抽濾得到固體純品。烘干，得到目標化合物。

其中：