[發(fā)明專利]一種用于苯選擇加氫制環(huán)己烯的催化劑及其制備方法

有效

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• 申請日: 2012-09-21
• 公開（公告）號: CN102836711A
• 公開（公告）日: 2012-12-26
• 發(fā)明（設計）人: 劉玉敏;閆皙;華秀艷;胡永其;張向京;劉潤靜
• 申請（專利權）人: 河北科技大學
• 主分類號: B01J23/60
• 分類號: B01J23/60;B01J23/656;C07C13/20;C07C5/11
• 代理公司: 北京品源專利代理有限公司 11332
• 代理人: 胡彬

1.一種用于苯選擇加氫制環(huán)己烯的催化劑，其特征在于：該催化劑由活性組分Ru、第一助劑Zn和第二助劑M組成；所述第二助劑M為Rh、Pd和Mn中的一種。

2.如權利要求1所述的用于苯選擇加氫制環(huán)己烯的催化劑，其特征在于：

所述催化劑中活性組分釕Ru的質量含量為65~85%；第一助劑Zn的質量含量為5~20%，第二助劑助劑M的質量含量為1~15%。

3.如權利要求1所述的用于苯選擇加氫制環(huán)己烯的催化劑，其特征在于：

所述催化劑的活性組分前驅體為RuCl₃，所述第一助劑前驅體為ZnSO₄·7H₂O，第二助劑的前驅體為Rh₂(SO₄)₃、PdSO₄和MnSO₄中的一種。

4.如權利要求1所述的用于苯選擇加氫制環(huán)己烯的催化劑，其特征在于：

所述催化劑的活性組分Ru存在形式為金屬態(tài)。

5.如權利要求1所述的用于苯選擇加氫制環(huán)己烯的催化劑，其特征在于：

所述第一助劑Zn和第二助劑M的存在形式為金屬態(tài)或氧化物，所述第一助劑Zn的氧化物為ZnO，第二助劑M的氧化物為氧化銠、氧化鈀和氧化錳中的一種。

6.如權利要求1所述用于苯選擇加氫制環(huán)己烯的催化劑的制備方法，其特征在于它包括以下步驟：

a、將活性組分前驅體RuCl₃在室溫下用水和低級醇溶解，然后按配比向溶液中加入第一助劑前驅體ZnSO₄·7H₂O和第二助劑前驅體Rh₂(SO₄)₃或PdSO₄或MnSO₄，攪拌溶解，獲得混合溶液1；

b、室溫下，在混合溶液1中加入沉淀劑NaOH，將混合溶液1中的金屬離子共沉淀為催化劑前體；

c、靜置分層，傾出上層清液，用水洗滌2~3次，經過濾得到催化劑前體，將催化劑前體置于帶有攪拌裝置的高壓釜中進行加氫還原，還原條件如下：離子液體或與水的混合體系，溫度130~170℃，氫氣壓力4~6MPa，還原時間180min；還原后的催化劑經洗滌、干燥，即得所述催化劑；

所述離子液體為1，3-二甲基咪唑四氟硼酸鹽、1-丙基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽或1-己基-3-甲基咪唑四氟硼酸鹽中的一種，離子液體與水的體積比為1∶0~2。

7.如權利要求6所述用于苯選擇加氫制環(huán)己烯的催化劑的制備方法，其特征在于：所述步驟（a）中的低級醇為甲醇或乙醇，水和低級醇的體積比為1∶0.5~2。

8.如權利要求6所述用于苯選擇加氫制環(huán)己烯的催化劑的制備方法，其特征在于：步驟（b）中所述的沉淀劑為NaOH，加入沉淀劑的質量為原料RuCl₃的1.1倍。

9.如權利要求6所述用于苯選擇加氫制環(huán)己烯的催化劑的制備方法，其特征在于：步驟（c）中所述催化劑前體為活性組分和第一助劑Zn和第二助劑M的氫氧化物或氧化物。

10.如權利要求6所述用于苯選擇加氫制環(huán)己烯的催化劑的制備方法，其特征在于：步驟（c）中還原過程使用氫氣壓力為5Mpa。