[發(fā)明專利]一類含環(huán)戊二烯的四臂星形化合物、制備方法及其應(yīng)用

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210346977.X
• 申請(qǐng)日: 2012-09-18
• 公開（公告）號(hào): CN103664468A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 張華強(qiáng);李艷芹;馬艷萍;龔光碧;梁滔;崔英;董靜;宋同江;胡育林;劉文霞;李晶;鄭聚成;陶惠平
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 中國石油天然氣股份有限公司
• 主分類號(hào): C07C13/28
• 分類號(hào): C07C13/28;C07C2/88;C08F136/06;C08F136/08;C08F4/54
• 代理公司: 北京市中實(shí)友知識(shí)產(chǎn)權(quán)代理有限責(zé)任公司 11013
• 代理人: 張茵

1.一類含環(huán)戊二烯的四臂星型化合物，其結(jié)構(gòu)通式如式I：

（式I）

其中R₁為H，甲基或乙基中的一種。

2.一種根據(jù)權(quán)利要求1所述的四臂星型化合物的制備方法，其特征在于包括以下步驟：

1）氬氣保護(hù)下，將3,9-二氧[5.5]螺環(huán)十一烷，無機(jī)酸，濃硫酸依次加入到水中，50～100℃下反應(yīng)0.5～1.5h，反應(yīng)液冷卻后，用乙酸乙酯萃取水層3次，將有機(jī)層蒸干，得到含鹵素的中間體A；其中無機(jī)酸與3,9-二氧[5.5]螺環(huán)十一烷的摩爾比為（0.1～50）︰1，濃硫酸與3,9-二氧[5.5]螺環(huán)十一烷的摩爾比為（0.2～30）︰1。

2）氬氣保護(hù)下，將環(huán)戊二烯或其衍生物溶于四氫呋喃，然后加入無機(jī)堿，加熱攪拌回流0.5～2h，然后向反應(yīng)體系中加入鹵素中間體A，繼續(xù)回流0.5～3h。冷卻后，將反應(yīng)液轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，加入乙酸乙酯，有機(jī)層用水洗滌三次，將有機(jī)層在減壓下蒸干，固體用乙酸乙酯重結(jié)晶，得到所述四臂星型化合物晶體；無機(jī)堿與環(huán)戊二烯及其衍生物的摩爾比為（0.3～1.3）︰1，三鹵代苯與環(huán)戊二烯及其衍生物的摩爾比為（0.1～0.6）︰1。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于所述環(huán)戊二烯衍生物為5-甲基-1，3-環(huán)戊二烯或5-乙基-1，3-環(huán)戊二烯中的一種。

4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于所述無機(jī)堿為NaH或CaH₂中的一種。

5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的制備方法，其特征在于所述無機(jī)酸為鹽酸或氫溴酸中的一種。

6.一種含如權(quán)利要求1所述四臂星形化合物的稀土催化劑的制備方法，其特征在于包括如下步驟：在氬氣保護(hù)下，向干燥的催化劑配置瓶中依次加入羧酸釹化合物，烷基鋁或氫化烷基鋁，鹵素化合物，烯烴化合物，所述四臂星形化合物，混合均勻后于10～60℃陳化5～100min，制備出稀土催化劑。各物料加入量摩爾比為：羧酸釹化合物︰烷基鋁或氫化烷基鋁︰鹵素化合物︰烯烴化合物︰所述的四臂星形化合物=1︰(2～30)︰(1～5)︰(5～25)︰(0.2～30)。

7.一種如權(quán)利要求6所述的稀土催化劑在共軛二烯烴聚合中的應(yīng)用，其特征在于在惰性溶劑與共軛二烯烴所組成的溶液中加入所述稀土催化劑，在0℃～90℃溫度范圍內(nèi)啟動(dòng)共軛二烯烴聚合反應(yīng)，最終形成具有星形結(jié)構(gòu)的共軛二烯烴聚合物，其中催化劑的加入量為使羧酸釹化合物與共軛二烯烴單體摩爾比為2×10^-5～3×10^-4。