[發(fā)明專利]AB型羥基改性高聚物的單體及其中間體和制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210346910.6
• 申請(qǐng)日: 2012-09-18
• 公開（公告）號(hào): CN103664622A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 金寧人;趙德明;張建庭;鄭志國;張清義
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江工業(yè)大學(xué);鹽城鼎龍化工有限公司
• 主分類號(hào): C07C69/84
• 分類號(hào): C07C69/84;C07C67/313;C07C235/56;C07C231/12;C07D263/57;C08G69/32;D01F6/60;C08G73/22;D01F6/74
• 代理公司: 杭州天正專利事務(wù)所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;俞慧

1.鄰位羥基對(duì)羧基苯甲酸酯，其結(jié)構(gòu)如式（I）所示：

式（I）中，R₁=H，R₂=OH；或者R₁=OH，R₂=OH；并且R=CH₃或C₂H₅。

2.一種制備如權(quán)利要求1所述的鄰位羥基對(duì)羧基苯甲酸酯的方法，按照以下步驟進(jìn)行：

（1）以式（II）所示的羥基對(duì)苯二甲酸為原料，在氯化亞砜的作用下，與甲醇或乙醇在回流溫度下進(jìn)行酯化反應(yīng)7.5~21小時(shí)，制得式（III）所示的羥基對(duì)苯二甲酸二酯；

（2）羥基對(duì)苯二甲酸二酯在氫氧化鈉或氫氧化鉀水溶液中于0~30℃進(jìn)行單水解15～120min，得到式（I）所示的鄰位羥基對(duì)羧基苯甲酸酯；

式（I）、（II）或（III）中，R₁=H，R₂=OH；或者R₁=OH，R₂=OH；并且R=CH₃或C₂H₅。

3.如權(quán)利要求2所述的制備鄰位羥基對(duì)羧基苯甲酸酯的方法，其特征在于：所述步驟（1）中，氯化亞砜與羥基對(duì)苯二甲酸（II）的投料摩爾比為3~4:1，甲醇或乙醇與羥基對(duì)苯二甲酸（II）的質(zhì)量比為7~10:1；所述的步驟（2）中，氫氧化鈉或氫氧化鉀與羥基對(duì)苯二甲酸二酯（III）的摩爾比為2~4:1，水與羥基對(duì)苯二甲酸二酯（III）的質(zhì)量比為8~32:1。

4.如權(quán)利要求2或3所述的制備鄰位羥基對(duì)羧基苯甲酸酯的方法，其特征在于：所述步驟（2）中，單水解溫度為0~5℃，單水解時(shí)間為30～120min。

5.一種間位羥基對(duì)烷氧羰基苯甲酰氯，其結(jié)構(gòu)如式（I＇）所示：

式（I＇）中，R₁=H，R₂=OH；或者R₁=OH，R₂=OH；并且R=CH₃或C₂H₅。

6.一種制備如權(quán)利要求5所述的間位羥基對(duì)烷氧羰基苯甲酰氯的方法，按照以下步驟進(jìn)行：

（1）以式（II）所示的羥基對(duì)苯二甲酸為原料，在氯化亞砜的作用下，與甲醇或乙醇在回流溫度下進(jìn)行酯化反應(yīng)7.5~21小時(shí)，制得式（III）所示的羥基對(duì)苯二甲酸二酯；

（2）羥基對(duì)苯二甲酸二酯在氫氧化鈉或氫氧化鉀水溶液中于0~30℃進(jìn)行單水解15～120min，得到式（I）所示的鄰位羥基對(duì)羧基苯甲酸酯；

（3）鄰位羥基對(duì)羧基苯甲酸甲酯（I）與氯化亞砜在溶劑中攪拌回流反應(yīng)，制得式（I＇）所示的間位羥基對(duì)烷氧羰基苯甲酰氯；所述的溶劑為氯化亞砜、1,4-二氧六烷、四氫呋喃、二氯乙烷中的一種；

式（I）、（I＇）、（II）或（III）中，R₁=H，R₂=OH；或者R₁=OH，R₂=OH；并且R=CH₃或C₂H₅。

7.一種AB型羥基改性PPTA單體，其結(jié)構(gòu)如式（IV）所示：

式（IV）中，R₁=H，R₂=OH；或者R₁=OH，R₂=OH。