[發明專利]一種焦油脫氯方法

有效

• 申請號: 201210345077.3
• 申請日: 2012-09-17
• 公開（公告）號: CN103666512A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發明（設計）人: 杜亞平
• 申請（專利權）人: 上海寶鋼化工有限公司
• 主分類號: C10C1/00
• 分類號: C10C1/00
• 代理公司: 上海三和萬國知識產權代理事務所(普通合伙) 31230
• 代理人: 劉立平

技術領域

本發明涉及分離提純領域，具體涉及一種焦油的脫氯方法。

背景技術

國內大部分焦化企業焦油蒸餾采用常壓蒸餾工藝，蒸餾塔采用普通碳鋼或普通不銹鋼，有的在腐蝕段（180~220℃）采用316L，在該溫度下，焦油中的固定銨（如NH₄Cl、（NH₄）₂SO₄、NH₄CNS）會分解成游離酸和氨，引起管道和設備的腐蝕。特別是Cl^-還對316L材質產生嚴重的晶間腐蝕、應力腐蝕、全面腐蝕。焦油中的Cl^-含量約為30~110ppm，為了減輕腐蝕，通常在原料焦油中加入Na₂CO₃來分解固定銨鹽，中和氯化氫，形成穩定的鈉鹽。但由此卻帶來Na⁺均進入瀝青中，造成生產的瀝青類產品附加值不高，滿足不了國內外用戶的需要。

焦油中存在的氯包括兩部分，即以氯化銨、氯化鈉等形式存在的無機氯和以氯代烴形式存在的有機氯，經用苯萃取檢測，焦油中的有機氯很低（測不出）。無機氯含量與焦油水分密切相關，而焦油中分離出的水（因含氨高通常稱為氨水）中無機氯可達3000ppm。

焦油脫水可大幅降低無機氯含量。當焦油水分在4～7％之間時，盡管延長了預處理的時間和增加了加堿量，造成瀝青中鈉離子含量非常高。但是，塔板和塔體的腐蝕仍然非常厲害；當焦油中含水正常≤3%時，按固定銨含量加Na₂CO₃后，蒸餾塔的腐蝕現象大為減少；當焦油中含水≤1.5%時，其含氯量很低，此時即使不加堿，蒸餾塔的腐蝕也很小。

少數焦油加工廠能生產低鈉瀝青，采取的主要措施有：一是改進工藝，將瀝青先分離出來，如法國Irh；二是改進耐腐蝕介質，如在蒸餾塔的腐蝕段（180℃~220℃）24#～36#采用了Hastelloy?C-276合金，能有效抵抗氯離子濃縮積聚造成的晶間腐蝕、應力腐蝕、全面腐蝕；三是減少鹽類產生的腐蝕產物。但是，這些工藝存在對塔、冷凝器、管道等耐腐蝕要求高、設備投資大的缺陷，各種雜質離子進入產品影響質量。

中國發明專利申請CN200810041547.0公開了一種煤焦油的脫氯工藝，它是將煤焦油和水以重量比為2∶1經混和器混合后由離心機進行分離，分離后的焦油經二次混合與分離后為脫氯焦油供焦油加工，分離后的廢水進蒸餾塔真空蒸餾，塔頂餾分經冷凝后供混合用水，塔底部餾出濃水則收集處理。其未公開溫度、分離時間等工藝參數，并且經二次混合與分離，用水量達100%，操作難度大；第二次離心分離轉速達7000~7500rpm，對設備要求高，工業上不容易實現；經過蒸餾塔真空蒸餾，能耗成本很高。

發明內容

因此，本發明要解決的技術問題在于提供一種能耗低、可以有效減少焦油中含氯量的脫氯方法。

本發明的技術方案是：一種焦油脫氯方法，該方法包括：

a、將焦油和水加熱至溫度70~95℃，充分混合；加水量占焦油與水混合物的質量百分比5％～25%；

b、在80~95℃下，焦油經充分靜置后，分離后得到油相和上層高氯水相，所述油相即為低氯焦油。

進一步地，將步驟b得到的油相經超級離心機在50℃～90℃下進一步離心分離，得到低氯焦油和高氯水相。經過超級離心機進一步分離，除氯效果更好。

根據本發明的一種焦油脫氯方法，優選的是，所述靜置時間為5h～48h。在該時間范圍內，分離效果較好，同時時間上較節約。

優選的是，步驟a所述水為低氯水，水中含氯量≤10μg/g。

進一步地，所述低氯水為低氯純水或低氯廢水。如可以采用含酚低氯廢水。

根據本發明的一種焦油脫氯方法，優選的是，所述加水量占焦油與水混合物的質量百分比5％～20%。

根據本發明的一種焦油脫氯方法，優選的是，所述步驟b中水相進入氨水處理系統，經脫酚、蒸氨工序回收其中的酚和氨等有用物質后達標排放。

焦油經充分靜置分離后再經過超級離心機，所述超級離心機為為轉速高達2000rpm以上的臥式離心機。

根據本發明的一種焦油脫氯方法，優選的是，所述離心分離的轉速是2000~4000rpm；離心分離時間為3min～20min。

本發明的有益效果是：