[發明專利]一種絲瓜絡表面孔雀石綠分子印跡吸附材料的制備方法及應用

無效

• 申請號: 201210344298.9
• 申請日: 2012-09-18
• 公開（公告）號: CN102814168A
• 公開（公告）日: 2012-12-12
• 發明（設計）人: 李慧芝;許崇娟;莊海燕;裴梅山;郭曉瑩
• 申請（專利權）人: 濟南大學
• 主分類號: B01J20/26
• 分類號: B01J20/26;B01J20/30;G01N1/28
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技術領域

本發明涉及的是一種分子印跡吸附材料的制備方法與應用技術，具體地，涉及一種絲瓜絡表面孔雀石綠分子印跡吸附材料的制備方法，及在快速檢測水產品和水中孔雀石綠的方法中的應用技術。

背景技術

孔雀石綠是一種帶有金屬光澤的綠色結晶體，屬三苯甲烷類染料，上個世紀中葉被廣泛應用于制陶業、紡織業、皮革業及食品和細胞化學染色劑。自1933年起作為驅蟲劑、殺菌劑、防腐劑應用于水產養殖業中，曾用于預防與治療各類水產動物的水霉病、鰓霉病和小瓜蟲病等，特別在水霉病的治療中，表現出特效。但由于孔雀石綠及其代謝產物具有抑制膽堿酯酶活性、高毒、高殘留及致癌、致畸、致突變等副作用，對人體危害很大，世界上許多國家已將其列為水產養殖禁用藥物，1993年美國FDA將孔雀石綠列為優先研究的致癌性化學物質。我國于2002年5月將孔雀石綠列入《食品動物禁用的獸藥及其化合物清單》(農業部公告193號)。《中華人民共和國農業行業標準無公害食品漁用藥物使用準則》(NY507122002)中已將孔雀石綠列為水產養殖禁用藥物。但由于其效果顯著、價格低廉，在水霉病防治領域尚未出現更好的替代品，目前仍被水產養殖業者廣泛使用，為了保證食用者健康，孔雀石綠及其代謝產物是近年來食用水產品衛生安全中重點監控的有機污染物之一。因此，快速、準確檢測水產品中孔雀石綠十分重要的意義，但由于水產品的基質比較復雜，給檢測帶來了困難，因此要采用分離的手段，將孔雀石綠從基體分離再進行檢測；而養殖水產品的水中含孔雀石綠的量很低，達不到各種分析方法的檢測限，需要富集后才能準確測定，因此合成一種對孔雀石綠特異選擇性的吸附材料對分離、檢測孔雀石綠十分重要。

具有分子識別功能的高選擇性材料，一直受到人們的關注，分子印跡技術是當前制備高選擇性材料的主要方法之一。依據此技術制備的分子印跡聚合物，由于對印跡分子的立體結構具有“記憶”功能而表現預定、專一的識別性能，在分離科學、生物模擬科學等領域有十分廣闊的應用前景。申請號為200710304752.7的專利中公開一種孔雀石綠分子印跡聚合物的制備方法，印跡聚合物的傳統制備方法是：將模板分子、功能單體、交聯劑和引發劑按一定配比溶解在溶劑(致孔劑)中，在適當條件下引發聚合后得到塊狀的高度交聯剛性聚合物，目前報道的孔雀石綠分子印跡聚合物都是按這種方法合成的；然后經粉碎、過篩而得到尺寸符合要求的顆粒。此方法所需裝置簡單，普適性強，但通常存在以下問題：(1)在研磨過程中可控性差，不可避免地產生一些不規則顆粒，同時破壞部分印跡點，經篩分后獲得的合格顆粒一般低于50％，造成明顯浪費；(2)存在模板分子包埋過深、難以洗脫、模板滲漏和機械性能低；(3)印跡位點分布不均一，一部分處于顆粒孔避上，其傳質速率較快，而另一些包埋在聚合物本體之中，受位阻影響，可接近性差，再結合模板分子的速率慢，從而降低了印跡位點的利用率。為了解決上述問題，表面印跡作為一種新的方法近年來成為研究的熱點，所謂表面分子印跡就是采取一定的措施把所有的結合位點結合在具有良好可接近性的表面上，從而有利于模板分子的脫除和再結合。所以選擇理想的支持體合成表面印跡吸附材料很重要，目前所用的支持體主要是碳微球和硅膠顆粒，申請號為200410072308.3、201010156001.7、201010242495.0的專利中公開都是以硅膠球為支持的印跡吸附材料；申請號為201010137822.6的專利中公開一種以碳微球為支持的印跡吸附材料。

資源短缺和環境污染已經成為當今世界的兩大主要問題，因此，利用天然可再生資源，開發環境友好型產品和技術將成為可持續發展的必然趨勢。絲瓜絡是地球非常豐富的再生資源，具有質輕價廉、無毒、比表面積大、機械性能好、可降解和環境友好等特點，而且其具有親水性，還帶有豐富的配位基、很容易進行化學改性，是理想聚合物支持體。國內絲瓜絡改性后作為吸附劑的應用，在申請號為200810034735.0的專利中公開了絲瓜絡的堿化改性方法及其應用；在申請號為200810034737.X的專利中公開了醚化絲瓜絡的制備方法及其在金屬離子吸附中的應用，在申請號為200910019165.2的專利中公開了巰基官能化絲瓜絡的制備方法及其在金屬離子吸附中的應用；在申請號為201010293780.5的專利中公開了絲瓜絡表面鉛離子印跡吸附材料的制備及其對鉛離子吸附中的應用；在申請號為201010293776.9的專利中公開了一種三聚氰胺分子印跡吸附材料的制備方法及其對三聚氰胺吸附中的應用，是以絲瓜絡為支持載體。