[發明專利]用于制備N取代的吡唑化合物的方法

有效

• 申請號: 201210338443.2
• 申請日: 2012-09-13
• 公開（公告）號: CN103044332A
• 公開（公告）日: 2013-04-17
• 發明（設計）人: 詹姆斯·蒂莫西·布里斯托
• 申請（專利權）人: 江蘇龍燈化學有限公司
• 主分類號: C07D231/44
• 分類號: C07D231/44
• 代理公司: 北京集佳知識產權代理有限公司 11227
• 代理人: 彭鯤鵬;鄭斌

1.一種用于制備通式I化合物的方法，

其中，R₁代表氫、氰基、硝基、鹵素或酰基；

R₂代表烷基、烯基、炔基、鹵素取代的烷基、鹵素取代的烯基或鹵素取代的炔基；

R₃代表氫或NR₆R₇，其中R₆和R₇各自獨立地代表氫、烷基、烯基烷基、炔基烷基、甲酰基、任選地以鹵素取代的烷酰基、任選地以鹵素取代的烷氧基羰基，或烷氧基亞甲基氨基、鹵素，或者R₆和R₇與所連接的N原子一起形成雜環；和

R₄代表氫、烷基、芳基或雜芳基；

所述方法包括在不存在三氟過氧乙酸的情況下用氧化劑氧化通式II化合物：

的步驟。

2.根據權利要求1所述的方法，其中R₁是氰基。

3.根據權利要求1或2所述的方法，其中R₂是C₁至C₄烷基、C₂至C₄烯基、C₂至C4炔基、C₁至C₄鹵素取代的烷基、C₂至C₄鹵素取代的烯基或C₂至C₄鹵素取代的炔基。

4.根據權利要求3所述的方法，其中R₂是三氟甲基。

5.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中R₃是NR₆R₇，并且

R₆和R₇各自獨立地代表氫或C₁至C₄烷基。

6.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中R₄是任選地取代的苯基部分。

7.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中所述通式I化合物為式IV化合物：

其中，R₉和R₁₀各自獨立地代表鹵素；并且

R₁₁代表烷基、烯基、炔基、鹵素取代的烷基、鹵素取代的烯基或鹵素取代的炔基，優選C₁至C₆烷基、C₂至C₆烯基、C₂至C₆炔基、C₁至C₆鹵素取代的烷基、C₂至C₆鹵素取代的烯基或C₂至C₆鹵素取代的炔基；并且

所述式II化合物是式V化合物：

8.根據權利要求7所述的方法，其中R₉和R₁₀二者均為氯。

9.根據權利要求7或8所述的方法，其中R₁₁是三氟甲基或C₁至C₆烷基。

10.根據權利要求7至9中任一項所述的方法，其中所述式IV化合物是5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-4-三氟甲基苯基)-4-三氟甲基亞磺酰基吡唑。

11.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中所述方法在0℃至10℃的溫度下進行。

12.根據權利要求11所述的方法，其中所述溫度為5℃至8℃。

13.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中所述氧化在有機溶劑存在下進行。

14.根據權利要求13所述的方法，其中所述有機溶劑包含二氯乙烷。

15.根據前述權利要求中任一項所述的方法，其中所述氧化劑包含醌、過氧化物、次鹵酸鹽或堿金屬氫氧化物。