[發明專利]基于亞甲基環丙烷環加成反應合成吡咯衍生物的方法

有效

• 申請號: 201210336562.4
• 申請日: 2012-09-12
• 公開（公告）號: CN103664730A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發明（設計）人: 萬伯順;潘斌;吳凡
• 申請（專利權）人: 中國科學院大連化學物理研究所
• 主分類號: C07D207/337
• 分類號: C07D207/337;C07F7/10
• 代理公司: 沈陽科苑專利商標代理有限公司 21002
• 代理人: 馬馳

1.基于亞甲基環丙烷環加成反應合成吡咯衍生物的方法，

以下式所示的N-取代取代亞甲基氮雜環丙烷和二炔為原料合成1,2,3-三取代吡咯類化合物，反應式如下：

其中R為C1-C8烷基、C3-C8環烷基、苯基、取代的苯基、萘基、芐基、取代的芐基中的一種，苯基或芐基上的取代基為C1-C8烷基、C1-C8烷氧基、F、Cl、Br、I、NO₂中的一種、二種或三種；R¹、R²為氫、甲基、苯基、C2-C8烷基、三甲基硅基；X為-O、-NT_S、-NCOPh、-C(CO₂CH₃)₂、或-C(CO₂C₂H₅)₂。

2.按照權利要求1所述的方法，其特征在于：

具體操作步驟如下：

于反應器中進行反應，反應器抽真空后通氮氣或惰性氣體置換，加入催化劑、N-取代亞甲基氮雜環丙烷1、二炔2和溶劑，最后20°C-40°C下反應1天-7天；反應結束后，抽掉溶劑，固體純化后得到1,2,3-三取代吡咯衍生物3。

3.按照權利要求1或2所述的方法，其特征在于：催化劑為Ni(COD)₂，即雙(1,5-環辛二烯)鎳(0)。

4.按照權利要求1或2所述的方法，其特征在于：N-取代亞甲基氮雜環丙烷1和二炔2摩爾比例為5:1-2:1。

5.按照權利要求1或2所述的方法，其特征在于：溶劑為四氫呋喃、N,N-二甲基甲酰胺、苯、甲苯、乙醚、四氯化碳、1,4-二氧六環、乙腈中的一種或多種。

6.按照權利要求1或2所述的方法，其特征在于：相對于二炔的摩爾量，催化劑的用量為5mol%-20%mol。

7.按照權利要求1或2所述的方法，其特征在于：相對于二炔的摩爾量，溶劑的用量為5ml/mmol-30ml/mmol。

8.按照權利要求2所述的方法，其特征在于：

惰性氣體為氬氣；

反應結束后，用旋轉蒸發儀抽掉溶劑，固體溶于二氯甲烷上樣進行硅膠柱層析，得到1,2,3-三取代吡咯衍生物3。