[發明專利]制備含有機基氧基甲硅烷基或甲硅烷氧基的乙基降冰片烯化合物

有效

• 申請號: 201210336348.9
• 申請日: 2012-09-12
• 公開（公告）號: CN102993227A
• 公開（公告）日: 2013-03-27
• 發明（設計）人: 本間孝之
• 申請（專利權）人: 信越化學工業株式會社
• 主分類號: C07F7/18
• 分類號: C07F7/18;C07F7/08
• 代理公司: 中國國際貿易促進委員會專利商標事務所 11038
• 代理人: 任宗華

技術領域

本發明涉及制備含有機基氧基甲硅烷基或有機基氧基甲硅烷氧基的乙基降冰片烯化合物的方法，該化合物可用作硅烷偶聯劑，表面處理劑，紡織品處理劑，粘合劑，油漆添加劑和類似物。?

背景技術

含有機基氧基甲硅烷基或甲硅烷氧基的乙基降冰片烯化合物?？捎糜谔盍系奶砑雍凸柩跬榈母男?，而這些操作是改進聚合物、特別是易位聚合的聚合物物理性能的典型方式(參見JP-A?2009-255380和JP-A?2005-097265)。?

制備含有機基氧基甲硅烷基或有機基氧基甲硅烷氧基的乙基降冰片烯化合物的一種已知的方法是用氫有機基氧基硅烷或有機基氧基甲硅烷氧基化合物氫化硅烷化5-乙烯基-2-降冰片烯(WO2008/082128)。然而，現有技術的氫化硅烷化方法，包括WO2008/082128中的方法在內反應性差，且對目標產物顯示出差的選擇性，這是因為通過加成到降冰片烯環的橋環雙鍵上，形成顯著大量的加合物。而且，由于通過加成到橋環雙鍵上形成的加合物和目標產物具有相同的分子量和因此類似的熔點，以致難以通過蒸餾分離它們，從而導致純度和產率二者降低。通過加成到二個雙鍵上形成雙甲硅烷基加合物而進一步降低目標產物的產率。?

當在氯鉑酸催化劑存在下進行5-乙烯基-2-降冰片烯與三甲氧基硅烷的氫化硅烷化反應時，例如產生下述問題：不僅獲得目標產物，即5-(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)-2-降冰片烯(a)，而且以顯著大量的含量，通過加成到橋環雙鍵上形成乙烯基降冰片基三甲氧基硅烷(b)和通過加成到兩個雙鍵的形式上形成雙甲硅烷基加合物(c)。?

需要選擇性獲得含有有機基氧基甲硅烷基或有機基氧基甲硅烷氧基的高純度的乙基降冰片烯化合物。若具有低純度的降冰片烯化合物用作聚合單體，則所得聚合物的物理性能(具體地，機械、熱和光學性能)可能下降或改變。若在開環易位聚合降冰片烯化合物的過程中偶有乙烯基化合物，則該乙烯基化合物可起到終止開環易位聚合的作用并干擾分子量的控制。因此，期望在高的純度和選擇率下有效地制備含有有機基氧基甲硅烷基或甲硅烷氧基的乙基降冰片烯化合物。?

引證文獻的列舉：?

專利文獻1：JP-A?2009-255380?

專利文獻2：JP-A?2005-097265(USP?6943264)?

專利文獻3：WO2008/082128?

發明公開?

本發明的目的是提供在鉑催化劑存在下，通過5-乙烯基-2-降冰片烯和氫有機基氧基硅烷或氫有機基氧基甲硅烷氧基化合物之間的氫化硅烷化反應，制備含有有機基氧基甲硅烷基或有機基氧基甲硅烷氧基的乙基降冰片烯化合物的方法，所述方法借助提高的反應性和選擇加成到乙烯基而不是橋環雙鍵上，能有效地進行制備。?

本發明涉及在含鉑化合物的催化劑存在下，5-乙烯基-2-降冰片烯和氫有機基氧基硅烷化合物之間的氫化硅烷化反應。發明人已發現，通過共存在銨鹽，改進加成到乙烯基而不是橋環雙鍵上的反應性和選擇性二者，于是可有效地制備含有有機基氧基甲硅烷基或有機基氧基甲硅烷氧基的乙基降冰片烯化合物。?

在一個方面中，本發明提供制備具有通式(2)的含有有機基氧基甲硅烷基或有機基氧基甲硅烷氧基的乙基降冰片烯化合物的方法，該方法包括在含鉑化合物的催化劑和銨鹽存在下，5-乙烯基-2-降冰片烯與具有通式(1)的氫有機基氧基硅烷化合物或氫有機基氧基甲硅烷氧基化合物之間的氫化硅烷化反應。?

HSiR¹_n(OR²)_3-n????(1)?

此處R¹是1-10個碳原子的取代或未取代的單價烴基或甲硅烷氧基，R²是1-10個碳原子的取代或未取代的單價烴基或甲硅烷基，R¹和R²各自可以相同或不同，和n是0-2的整數。?

優選地，銨鹽是pKa至少為2的酸的銨鹽。還優選銨鹽是無機酸的銨鹽。進一步優選地，銨鹽的使用量為1×10^-5-1×10^-1mol/mol?5-乙烯基-2-降冰片烯。?

優選地，含鉑化合物的催化劑是0價鉑絡合物。還優選使用含鉑化合物的催化劑，其用量將得到1×10^-7-1×10^-2mol鉑原子/mol?5-乙烯基-2-降冰片烯。?