[發明專利]一種富勒醇及其制備方法

有效

• 申請號: 201210335488.4
• 申請日: 2012-09-12
• 公開（公告）號: CN102849717A
• 公開（公告）日: 2013-01-02
• 發明（設計）人: 陳壽;王春儒;李慧;蔣禮
• 申請（專利權）人: 深圳市通產麗星股份有限公司
• 主分類號: C01B31/00
• 分類號: C01B31/00;A61P39/06;A61Q19/08;A61P35/00
• 代理公司: 深圳市威世博知識產權代理事務所(普通合伙) 44280
• 代理人: 何青瓦

技術領域

本發明涉及一種具有抗氧化性、抗癌等生理活性的富勒醇及其制備方法。

背景技術

自從1985年被發現以來，富勒烯就因其特殊的物理和化學性能而倍受關注。近些年，富勒烯分子及其衍生物、復合物、包合物，更是被發現具有優異的抗氧化活性、抗菌性和抗癌性等生理活性。

在諸多水溶性富勒烯類中，由于富勒醇（C₆₀(OH)_n）優異的生理活性和穩定性而備受關注。有關富勒醇的制備方案，也已經發展了不少，包括：1、四丁基氫氧化銨（TBAH）催化堿法合成（J.Chem.Soc.Chem.Commun.,1993，(23)：1784-1785）；2、聚乙二醇（PEG）催化合成([J]．J．Cent．South?Univ．T．，1999，6(1)：35-3)；3、酸法（濃硫酸或濃硝酸）([J]．Chin．J．Chem．，2004，22(9)：1000-1011)合成；4、富勒烯氯化物強堿水解法（如中國發明專利申請號：01109496.6，發明人：陳滇寶，陳紅蕾，劉青，章裕華）；5、富勒烯水懸液水解法（輻射研究與輻射工藝學報，2010.28（1），張曉敏等）。6、低羥基數富勒醇深度水解法（ACSNANO，2008，vol（2），327-333）。但是，以上方法尚存在以下不足：

1、以上方法1、2、3及4的制備過程均較復雜，并且都涉及大量高濃度氫氧化鈉溶液的使用，因此后續必須將過量氫氧化鈉去除，但是這一過程十分繁瑣，并且在用水進行氫氧化鈉的洗滌去除時會造成所得水溶性富勒烯的大量損失；氫氧化鈉去除后，產物中還會存在游離的Na⁺，它的存在會影響產物生物性能的發揮，一般采用多次透析的方式將游離的鈉離子盡量去除完全，這一過程極其費時；因此對于批量生產來說，該四種方法均不合適。

2、方法5雖然在制備過程中避免了氫氧化鈉的使用，但是前期富勒烯納米顆粒水懸液（富勒烯的甲苯溶液與去離子水混合，通過較長時間超聲至甲苯完全揮發，得到微納米富勒烯顆粒的水相懸浮液）的準備過程用時超長（時間為7天左右）；同時所用甲苯完全揮發到空氣中，極易造成環境污染和人體傷害；該種方法后續提純過程復雜，需要大量有機試劑的輔助（異丙醇，正己烷，乙醚等有機溶劑進行多步萃取），因此增加了其生物應用的安全隱患，并且產率低，不適合大量生產。

3、方法6是針對低羥基數的富勒醇（C₆₀(OH)₁₂）進行深度氧化水解處理得到更高羥基數的富勒醇。首先獲得低羥基數的富勒醇（C₆₀(OH)₁₂）就存在困難，并且，針對低羥基數富勒醇的深度水解耗時過長，甚至可長達14天，極其不適合量產應用。

實際上，要想實際應用富勒烯類時，情況是，既要保持富勒烯類的優良的生理活性，又要保證所用富勒烯類良好的穩定性是困難的，并且具體的形成生物相容性良好的水溶性富勒烯類衍生物、復合物等也是非常困難的，更重要的是，尋求適合水溶性富勒烯類量產的制備方案尤為困難。

發明內容

本發明所要解決的技術問題是提供一種改進的制備具有優異的生理活性的富勒醇的方法，以真正實現富勒醇的量產應用。

解決本發明的技術問題所采用的技術方案是：提供一種富勒醇的制備方法，其包括如下步驟：一種富勒醇的制備方法，其特征在于，其包括如下步驟：

步驟一、將富勒烯的芳香烴溶液在氧化試劑里進行充分的氧化處理，得富勒烯氧化物懸濁液；

步驟二、將富勒烯氧化物懸濁液離心洗滌，干燥后得到富勒烯氧化物粉末；

步驟三、將富勒烯氧化物粉末分散或溶解到溶劑中，干燥后得到富勒烯氧化物粉末；

步驟四、將富勒烯氧化物粉末進行水解，產物干燥后得到富勒醇粉末；

步驟五、將富勒醇粉末重結晶，干燥后得到純凈富勒醇。

較佳地，在步驟一中，所述富勒烯選自空心富勒烯或內嵌富勒烯，所述富勒烯的芳香烴溶液選自飽和溶液。所述富勒烯選自C₆₀、C₇₀或兩者混合物，所述富勒烯的芳香烴溶液選自甲苯溶液。所述氧化試劑為強氧化劑，所述氧化試劑優選為臭氧。

較佳地，在步驟二中，將富勒烯氧化物懸濁液離心洗滌時所采用的洗滌劑為芳香族溶劑，所述芳香族溶劑優選為甲苯。