[發明專利]采用四元共聚技術制備的聚芳醚砜四元共聚物

有效

• 申請號: 201210334660.4
• 申請日: 2012-09-11
• 公開（公告）號: CN102816328A
• 公開（公告）日: 2012-12-12
• 發明（設計）人: 馬榮堂;冠喜春
• 申請（專利權）人: 長春博文特塑技術咨詢服務有限責任公司
• 主分類號: C08G75/23
• 分類號: C08G75/23
• 代理公司: 長春吉大專利代理有限責任公司 22201
• 代理人: 張景林;劉喜生

技術領域

本發明屬于高分子材料技術領域，具體涉及一類采用四元共聚技術制備的分子主鏈中同時含有四種不同結構單元的聚芳醚砜四元聚合物。

背景技術

聚芳醚砜聚合物（PAES）雖然自60年代即已面世，但至今產業化形成一定市場規模商品的主要有聚砜（PSU）、聚醚砜（PES）、聚聯苯醚砜（PPSU）三個品種。都有相應的不同專利支撐。

我們也有這方面的專利申請并得到授權（如85105138、97112051.X、991031644等）。但這些專利所能制備的都只是一種均聚物或三元共聚物。

近些年我們在長期研究聚芳醚酮共聚物的過程中開發成功一種采用四元共聚技術制備聚芳醚酮共聚物的方法。可以采用一項專利制備具有不同結構單元組成和相應物性的多種共聚物的方法。相繼申請相關專利并得到授權（如200910218085.X，20111009782.1等）

在這種聚芳醚酮四元共聚物的研究基礎上，我們對聚芳醚砜類聚合物的四元共聚技術也取得了突破，從而完成了本發明。

發明內容

本發明的內容是采用相應的四種聚芳醚砜類聚合物的單體，在同一反應器中適當的聚合條件下，制備含有四種聚芳醚砜結構單元的四元共聚物。而這種四元共聚物又會因四種不同結構單元在聚合物中所占比例的不同而具有不同的物性。因此，只要在合成時，控制四種單體的配料比就可得到所需要物性的多品種四元共聚物。本發明所選用的四種單體組合分別為：

單體組合一：

4，4＇-二羥基二苯砜

4，4＇-二羥基聯苯

4，4＇-二氯二苯砜

4，4＇-二氯苯聯苯二砜

單體組合二：

雙酚A

對苯二酚

4，4＇-二氯二苯砜

4，4＇-二氯苯聯苯二砜

將這兩組四種單體分別在高溫溶劑中溶解后，加入堿金屬碳酸鹽作為成鹽劑，進行聚合反應就會形成主鏈中分別含有下述兩組四種結構單元的四元共聚物，即：

四元共聚物一（對應單位組合一）：

A₂,B₂鏈段

A₂′,B₂鏈段

A₂,B₂′鏈段

A₂′,B₂′鏈段

四元共聚物二（對應單位組合二）：

A₂″,B₂鏈段

A₂″′,B₂鏈段

A₂″,B₂′鏈段

A₂″′,B₂′鏈段

上面任一組四元共聚物的制備過程可以簡述如下：

在裝有溫度計套管、通惰性氣體管和攪拌器的反應器中，首先加入適合反應用的高溫溶劑（環丁砜、二甲砜、二苯砜中的一種）并開始通入惰性氣體，待將反應器中氧氣置換凈后，按指定順序（詳見各實施例）加入上述四種單體，再加入一定量的成鹽劑堿金屬碳酸鹽（Na₂CO₃、K₂CO₃或其混合物）之后按所定升溫和恒溫程序控制反應溫度，則體系將通過成鹽和聚合反應完成全聚合過程得到所需四元共聚物粘液。

將完成聚合反應得到的上述四元共聚物粘液注入已備好的蒸餾水中，冷凝為條狀固體。經粉碎成所需粒度后吸濾，將共聚物中的溶劑和副產物（NaCl、KCl）反復多次抽提出來，直到經檢測達到所定標準后，最后過濾干燥至水含量合格，即可得到所需四元共聚物。

其四種鏈段所占比例與投料比直接相關，并與所得到四元共聚物的物性相對應，這種對應關系可由下述實施例給予說明。

具體實施方式

實施例1