[發明專利]一種α,β-不飽和羰基化合物的制備方法

有效

• 申請號: 201210330796.8
• 申請日: 2012-09-07
• 公開（公告）號: CN102887807A
• 公開（公告）日: 2013-01-23
• 發明（設計）人: 包明;馮秀娟;于曉強;王良廣
• 申請（專利權）人: 大連理工大學
• 主分類號: C07B41/06
• 分類號: C07B41/06;C07C49/796;C07C49/84;C07C49/86;C07C45/49;C07C255/56;C07C253/30
• 代理公司: 大連理工大學專利中心 21200
• 代理人: 梅洪玉

1.一種α，β-不飽和羰基化合物的制備方法，其特征在于，以鹵代芳烴為原料，在堿和催化劑的作用下與CO和炔烴反應，得到α，β-不飽和羰基化合物，合成路線如下：

反應溫度在60°C~150°C；

X選自碘（I）、溴（Br）;

R¹選自氫（H）、乙酰基（COCH₃）、醛基（CHO）、氰基（CN）;

R²選自氫（H）、甲氧基（OMe）、甲基（Me）。

鹵代芳烴與炔烴的摩爾比為1:1~1:10。

一氧化碳的壓力為5atm~50atm。

2.如權利要求1中所述的制備方法，其特征還在于，催化劑選自二(乙酰丙酮)鈀、雙三苯基磷二氯化鈀、四(三苯基膦)鈀、三(二亞芐基丙酮)二鈀、醋酸鈀、三氟乙酸鈀、氯化鈀、雙(乙腈)氯化鈀；鹵代芳烴與所用催化劑的摩爾比為1:0.05~1:0.2。

3.如權利要求1或2所述的制備方法，其特征還在于，配體選自三苯基膦、1,4-雙(二苯基膦基)丁烷、雙二苯基膦甲烷、1,5-雙(二苯基膦)戊烷，鹵代芳烴與所用配體的摩爾比為1:0.1~1:0.3。

4.如權利要求1或2所述的制備方法，其特征還在于，反應中使用的堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、氫化鈉、醋酸鈉、乙醇鈉、磷酸鉀、三乙胺，二異丙基乙胺、三丁胺；鹵代芳烴與堿的摩爾比為1:1~1:50。

5.如權利要求1或2所述的制備方法，其特征還在于，所述有機溶劑選自四氫呋喃、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、三氯甲烷、二氯甲烷、乙醚、正丁醚、二甲基亞砜、四氯化碳、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、環己烷、正己烷、正庚烷；鹵代芳烴與有機溶劑的摩爾比為1:0.5~100。

6.如權利要求3所述的制備方法，其特征還在于，反應中使用的堿選自氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸鉀、碳酸氫鈉、氫化鈉、醋酸鈉、乙醇鈉、磷酸鉀、三乙胺，二異丙基乙胺、三丁胺；鹵代芳烴與堿的摩爾比為1:1~1:50。

7.如權利要求3所述的制備方法，其特征還在于，所述有機溶劑選自四氫呋喃、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、三氯甲烷、二氯甲烷、乙醚、正丁醚、二甲基亞砜、四氯化碳、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、環己烷、正己烷、正庚烷；鹵代芳烴與有機溶劑的摩爾比為1:0.5~100。

8.如權利要求4所述的制備方法，其特征還在于，所述有機溶劑選自四氫呋喃、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、三氯甲烷、二氯甲烷、乙醚、正丁醚、二甲基亞砜、四氯化碳、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、環己烷、正己烷、正庚烷；鹵代芳烴與有機溶劑的摩爾比為1:0.5~100。

9.如權利要求5所述的制備方法，其特征還在于，所述有機溶劑選自四氫呋喃、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、三氯甲烷、二氯甲烷、乙醚、正丁醚、二甲基亞砜、四氯化碳、甲苯、N，N-二甲基甲酰胺、環己烷、正己烷、正庚烷；鹵代芳烴與有機溶劑的摩爾比為1:0.5~100。