[發(fā)明專利]一種2-異丙基硫雜蒽酮的制備方法

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210330278.6
• 申請(qǐng)日: 2012-09-07
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102863422A
• 公開(kāi)（公告）日: 2013-01-09
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 孫莉;裴文;胡衛(wèi)雅;潘鎮(zhèn)浩;全嘉銘
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 浙江工業(yè)大學(xué)
• 主分類(lèi)號(hào): C07D335/16
• 分類(lèi)號(hào): C07D335/16
• 代理公司: 杭州天正專利事務(wù)所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王兵

（一）技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種光引發(fā)劑的制備方法，特別涉及一種利用固體超強(qiáng)酸一鍋法制備2-異丙基硫雜蒽酮的制備方法。

（二）背景技術(shù)

硫雜蒽酮類(lèi)化合物是一類(lèi)較好的光引發(fā)劑，具有優(yōu)良的光學(xué)性能，可作為紫外光固化材料的合成中間體、DNA熒光探針、自由基聚合反應(yīng)中的引發(fā)劑，也可在聚合反應(yīng)中控制聚合物的分子量。另外此類(lèi)化合物還具有抗腫瘤等生物活性。目前，硫雜蒽酮的合成方法概括起來(lái)具有以下幾種方法：1）多聚磷酸催化合成硫雜蒽酮化合物；2）利用濃硫酸催化合成硫雜蒽酮化合物；3）插金屬反應(yīng)合成硫雜蒽酮化合物；4）通過(guò)苯炔中間體合成硫雜蒽酮化合物。另外人們?cè)诜磻?yīng)的起始原料方面也做了許多改進(jìn)。

利用Friedel-Crafts酰基化反應(yīng)制備有機(jī)化工產(chǎn)品是重要的工業(yè)生產(chǎn)方法，是典型的酸催化反應(yīng)。以苯和硫磺為原料，由Friedel-Crafts反應(yīng)制備苯硫醚是一種操作簡(jiǎn)便，反應(yīng)溫和的方法。目前主要采用AlCl₃、FeCl₃、BF₃等Lewis酸作催化劑，存在用量大、難回收使用、腐蝕性強(qiáng)、對(duì)設(shè)備要求高、產(chǎn)生的廢液量大、環(huán)境污染嚴(yán)重等問(wèn)題。隨著人們?cè)谟袡C(jī)化工行業(yè)對(duì)減輕環(huán)境污染要求的增大，人們迫切需要開(kāi)發(fā)出一種綠色化學(xué)合成方法，替代傳統(tǒng)的Lewis酸催化工藝，達(dá)到對(duì)環(huán)境友好的目的。

固體超強(qiáng)酸是近年來(lái)研究與開(kāi)發(fā)的一種固體酸催化劑，是比100%H₂SO₄的酸強(qiáng)度還強(qiáng)的固體酸，其酸強(qiáng)度用哈默特(Hammett)酸度函數(shù)H₀表示，已知100%H₂SO₄的哈默特(Hammett)酸度函數(shù)H₀=-11.93，所以凡是H₀<-11.93的固體均稱為固體超強(qiáng)酸。自1979年SO₄^2-/M_xO_y型固體超強(qiáng)酸的制備方法首次被報(bào)道以來(lái)，SO₄^2-/M_xO_y型固體超強(qiáng)酸作為一種新型的非均相催化劑，普遍具有不腐蝕設(shè)備、污染小、耐高溫、后處理簡(jiǎn)單、易分離、可重復(fù)使用等優(yōu)點(diǎn)，在酸催化領(lǐng)域得到了廣泛研究。

在固體超強(qiáng)酸催化Friedel-Crafts酰基化反應(yīng)制備有機(jī)化合物的應(yīng)用上，研究最多的是鋯系固體超強(qiáng)酸（SO₄^2-/ZrO₂）。人們對(duì)該類(lèi)固體酸進(jìn)行了大量的改性研究。例如引入過(guò)渡金屬（Arata，K.;Nakamura,H.;Shouji,M.;Appl.Catal.A.,2000,197,213-219.）能延遲基體氧化物的晶化，提高催化劑的比表面積和穩(wěn)定性，增強(qiáng)抗積炭能力，延長(zhǎng)使用壽命；又如采用S₂O₈^2-代替SO₄^2-（An,T.S.;Yang,M.N.;Feng,G.L.;Li,T.S.Synth.Commun.2004,34,479.）使固體超強(qiáng)酸具有更多超強(qiáng)酸位和更高的硫含量，提高了催化活性。但是這種鋯系固體超強(qiáng)酸成本較高，不利于工業(yè)推廣。“夏勇德,華偉明,高滋.化學(xué)學(xué)報(bào)，2000,58(1),86-91”將鐵系超強(qiáng)酸（SO₄^2-/Fe₂O₃）用于甲苯與苯甲酰氯反應(yīng)的催化劑，發(fā)現(xiàn)在反應(yīng)過(guò)程中催化劑可被反應(yīng)混合物溶解，可能起均相催化的作用，催化劑回收困難。固體超強(qiáng)酸SO₄^2-/SnO₂已被證明在Friedel-Crafts酰基化反應(yīng)中是十分有效的催化劑。有研究（El-Sharkawy,E.A.;Al-Shihry,S.S.Monatsh?Chem.2010,141,259.）也表明：SO₄^2-/SnO₂的酸強(qiáng)度和Friedel-Crafts酰基化反應(yīng)活性甚至比鋯系固體超強(qiáng)酸高。SO₄^2-/SnO₂催化劑成本低，易回收使用，具有良好的工業(yè)應(yīng)用前景。

對(duì)于過(guò)渡金屬及其改性的錫系固體超強(qiáng)酸由Friedel-Crafts酰基化反應(yīng)合成硫雜蒽酮類(lèi)化合物的應(yīng)用尚未見(jiàn)報(bào)道。