[發明專利]一種醚酯化合物

有效

• 申請號: 201210328697.6
• 申請日: 2012-09-06
• 公開（公告）號: CN103664615A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發明（設計）人: 胡建軍;劉海濤;高明智;馬吉星;蔡曉霞;張曉帆;陳建華;馬晶;李昌秀;李現忠;王軍
• 申請（專利權）人: 中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司北京化工研究院
• 主分類號: C07C69/78
• 分類號: C07C69/78;C07C69/76;C07C69/92;C07C69/80;C07C69/82;C07C67/14;C08F10/00;C08F4/58;C08F110/06
• 代理公司: 北京聿宏知識產權代理有限公司 11372
• 代理人: 吳大建;盧綺琴

技術領域

本發明涉及一種醚酯化合物，具體涉及一種用于齊格勒-納塔催化劑的醚酯化合物。

背景技術

聚烯烴工業發展的關鍵在于聚合用催化劑的制備技術。20世紀50年代，意大利Natta教授發現了生產等規聚丙烯的齊格勒-納塔催化劑（Z-N催化劑）。目前，在工業生產中所使用的聚丙烯催化劑仍以高效的Z-N催化劑體系為主。在催化劑制備和聚合反應過程中，需要加入富含電子的路易斯堿化合物，即給電子體化合物。給電子體化合物的加入可以提高催化劑的活性和立體選擇性，控制聚合物的相對分子質量及分布，優化催化劑的各項性能，從而達到調控聚合物性能的目的。根據加入方式的不同，給電子體化合物可分為內給電子體化合物和外給電子體化合物。內給電子體是在在固體催化劑制備過程中加入的，外給電子體在烯烴聚合過程中加入。

從發現Z-N催化劑至今，聚丙烯催化劑已經從第一代發展到第五代。催化劑的不斷更新換代，正是得益于使用了新的給電子體化合物。尋找理想的給電子體化合物一直是聚丙烯催化劑合成研究的熱點。其中，內給電子體化合物在改進催化劑性能和聚合物立構規整度上起著舉足輕重的作用。因此可以說內給電子體是聚丙烯催化劑的核心。目前聚丙烯工業生產中使用最多的第四代催化劑的內給電子體為芳香族二酯化合物鄰苯二甲酸二酯。一般采用鄰苯二甲酸二正丁酯（DNBP）和鄰苯二甲酸二異丁酯（DIBP）。含鄰苯二甲酸二酯化合物的催化劑活性不高，所得聚合物分子量分布也不寬，需配合外給電子體使用才能得到高活性的催化劑和高等規度的聚合物。

20世紀90年代Himont公司開發了一類1,3-二醚類給電子體化合物（CN1041752A）。含1,3-二醚類化合物的催化劑聚合過程中不需加入外給電子體仍能以高催化活性得到高等規度的聚丙烯，這就降低了反應體系的復雜性。該類催化劑活性高（是以鄰苯二甲酸酯為內給電子體催化劑活性的2～4倍），氫調敏感性好，但所得聚合物的相對分子量分布窄。

1,3-二醚化合物是由對應的1,3-二醇進行O-烷基化而制成的。該化合物制備所涉及的中間體化合物1,3-二醇的合成工藝復雜，收率較低。O-烷基化反應條件苛刻，需要使用強堿叔丁醇鉀或氫化鈉脫氫，同時所用的O-烷基化試劑碘甲烷在我國屬于劇毒化學品管制范疇。

發明內容

本發明要解決的技術問題是：

針對現有技術的不足，本發明的目的在于提供一種醚酯化合物，該醚酯化合物的制備方法簡單，反應條件溫和，操作簡便，原料價格便宜且容易得到。該醚酯化合物可用于烯烴聚合齊格勒-納塔催化劑的制備。

本發明的技術方案是：

一種醚酯化合物，其結構式如通式I所示：

其中：

R¹、R²、R³可相同或不同，選自氫原子、烷基、烷氧基、烷氧羰基或鹵素原子；R⁴為烷基。

所述R¹、R²、R³進一步選自C1-C12的烷基，優選為C1-C6的烷基，更優選為C1-C4的烷基；

所述烷氧基為含C1-C12烷基的烷氧基，優選為含C1-C6烷基的烷氧基，更優選為含C1-C4烷基的烷氧基；

所述烷氧羰基為含C1-C12烷基的烷氧羰基，優選為含C1-C6烷基的烷氧羰基，更優選為含C1-C4烷基的烷氧羰基；

所述鹵素原子為氟、氯、溴、碘，優選為氯；

所述R⁴為C1-C4的烷基，優選為甲基或乙基，更優選為甲基。

具體地，通式I的化合物可選自下述化合物：