[發(fā)明專利]噠嗪酮類化合物及其用途

在審

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210328143.6
• 申請日: 2012-09-06
• 公開（公告）號: CN103664795A
• 公開（公告）日: 2014-03-26
• 發(fā)明（設(shè)計）人: 徐玉芳;趙振江;朱維平;韓景龍;李洪林;曹賢文;李寶聚;石延霞;錢旭紅
• 申請（專利權(quán)）人: 華東理工大學(xué)
• 主分類號: C07D237/24
• 分類號: C07D237/24;A01N43/58;A01P1/00;A01P3/00;A01P7/04;A01P7/02;A01P13/00;A01P21/00
• 代理公司: 上海專利商標(biāo)事務(wù)所有限公司 31100
• 代理人: 韋東

技術(shù)領(lǐng)域

本發(fā)明涉及一種噠嗪酮類化合物及其用途。

背景技術(shù)

農(nóng)藥(Pesticides)主要是指用來防止農(nóng)林牧業(yè)生產(chǎn)中的各種病害(害蟲、害螨、線蟲、病原菌、雜草及鼠類)和調(diào)節(jié)植物生長的化學(xué)藥物。80年代以前，農(nóng)藥的主要用于害物的“殺死”，但是80年代以來，農(nóng)藥的概念發(fā)生了很大的變化。今天，我們并不注重“殺死”，而是更注重于調(diào)節(jié)。因此，現(xiàn)代的農(nóng)藥的宗旨是對蟲害病菌高效防治，對非靶標(biāo)生物及環(huán)境安全。中國是一個農(nóng)業(yè)大國，解放以來，我國農(nóng)藥工業(yè)蓬勃發(fā)展，農(nóng)藥品種和產(chǎn)量成倍增長，我國農(nóng)藥產(chǎn)量已經(jīng)能夠滿足農(nóng)業(yè)的需要，并有一定數(shù)量的出口，但是品種仍然不足。我國每年使用農(nóng)藥制劑達(dá)65~70萬噸，有效成分量達(dá)22~25萬噸。真正能防止有害生物的很少，約有90%以上的農(nóng)藥散失在農(nóng)田中污染環(huán)境，特別是劇毒農(nóng)藥污染環(huán)境更嚴(yán)重。

農(nóng)藥在世界上已經(jīng)有大約150年漫長發(fā)展的歷史，70、80年代，化學(xué)農(nóng)藥的科研、開發(fā)及生產(chǎn)空前活躍，高效、低毒、作用機(jī)理新穎的農(nóng)藥新類型，如擬除蟲菊酯類、吡唑類、吡啶類、煙堿類、吡咯類、苯甲酰脲類殺蟲劑；氨基甲酸酯類、β-甲氧基丙烯酸酯類、苯并咪唑類、三唑類殺菌劑；咪唑啉酮類、磺酰脲類除草劑等層出不窮，促使化學(xué)農(nóng)藥步入迅速發(fā)展的快車道。然而傳統(tǒng)農(nóng)藥的大規(guī)模使用給環(huán)境帶來的負(fù)面影響和導(dǎo)致病原微生物和害蟲的耐藥性使其應(yīng)用能力大打折扣，若少用農(nóng)藥則有害生物不能有效的防治，常常造成農(nóng)業(yè)減產(chǎn)，直接影響到國民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，21世紀(jì)的農(nóng)藥正在逐步向生物調(diào)節(jié)的新概念發(fā)展。

自1933年Chester?K．首次發(fā)表關(guān)于“植物的獲得生理免疫”一文以來，已有一些作者對其進(jìn)行綜述。其中關(guān)于煙草的系統(tǒng)獲得抗病性研究最多，不同學(xué)者對其抗病毒、抗真菌和抗細(xì)菌性均進(jìn)行了系統(tǒng)研究，如煙草抗煙草花葉病毒(TMV)、抗眼斑病(Cercospora?nicotianae)、抗黑脛病(Phytophthora?parasitica)、抗霜霉病(Peronospora?tabacina)、抗細(xì)菌野火病(Pseudomonas?syrtngae?pv.tabaci)等，并找到病程相關(guān)蛋白和系統(tǒng)獲得抗病性基因編碼蛋白。上個世紀(jì)60年代初，Ross研究煙草花葉病毒提出了植物系統(tǒng)獲得抗病性（systemic?acguired?resistance，SAR），即當(dāng)壞死型病原物或篩選的誘導(dǎo)菌侵染或某些化學(xué)制劑誘導(dǎo)處理后，某些植株可以對隨后病原物的侵染產(chǎn)生抗性。而這些可以誘導(dǎo)植物產(chǎn)生SAR的生物和化學(xué)制劑就稱為植物抗病誘導(dǎo)劑或激活劑。

植物抗病激活劑（elicitor或plant?activiator）是指化合物本身及其代謝物無直接的殺菌活性，但可刺激植物的免疫系統(tǒng)而植物產(chǎn)生系統(tǒng)獲得抗病性能的物質(zhì)。此抗性具有四大特點(diǎn)，即：系統(tǒng)性，SAR表現(xiàn)在植株的非誘導(dǎo)因子處理部位；持久性，SAR產(chǎn)生后可持續(xù)幾周甚至幾個月；廣譜性，SAR同時對若干真菌、細(xì)菌、病菌所致病害產(chǎn)生抑制作用；安全性，這些誘導(dǎo)劑本身對病菌并不產(chǎn)生毒殺作用，而是誘導(dǎo)植物體產(chǎn)生抗性，故對環(huán)境不產(chǎn)生副作用。因此，此類殺菌劑的研究開發(fā)具有廣闊的應(yīng)用前景。

噠嗪類化合物是一類具有高效除草、殺蟲殺螨、植物生長調(diào)節(jié)等活性的雜環(huán)化合物，不少品種還具有低毒、低殘留的特點(diǎn)。目前，噠嗪類衍生物已經(jīng)成為一類重要的芳香雜環(huán)化合物，而噠嗪酮類化合物則是噠嗪衍生物中較為重要的一類。1949年，Schoene和Hoffmann首次報道4-羥基噠嗪酮具有強(qiáng)烈抑制植物細(xì)胞分裂的特性，并作為植物生長調(diào)節(jié)劑應(yīng)用在農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中。噠嗪酮類農(nóng)藥具有活性高、對環(huán)境友好等特點(diǎn)，在害蟲綜合防治和降低農(nóng)藥對環(huán)境污染方面發(fā)揮著重要作用，是近年國內(nèi)外研究的熱點(diǎn)之一，其具有良好生物活性，已成為一類極具開發(fā)潛力和研究價值的雜環(huán)化合物。目前，已有許多商業(yè)化的噠嗪酮類農(nóng)藥，包括植物生長調(diào)節(jié)劑、除草劑、殺菌劑、殺蟲(殺螨)劑、昆蟲生長調(diào)節(jié)劑等。

植物系統(tǒng)獲得抗性的研究在我國起步較晚，有關(guān)植物誘導(dǎo)抗病作用機(jī)制的研究內(nèi)容主要集中在抗病信號的傳導(dǎo)機(jī)理、生理生化機(jī)制以及相關(guān)抗病基因的克隆和應(yīng)用上，而新植物抗病激活劑的研制開發(fā)比較緩慢。目前為止只有少數(shù)的植物抗病激活劑已被成功開發(fā)，其中NCI、BTH、TDL等商品化較成功的植物抗病激活劑，可誘導(dǎo)植物對細(xì)菌、真菌和病毒等產(chǎn)生廣譜的抗性（MichikoYasuda.,J.Pestic.Sci.2004,29:46-49)。

鑒于此，植物抗病激活劑的開發(fā)與創(chuàng)制正在引起廣泛的關(guān)注。

發(fā)明內(nèi)容