[發(fā)明專利]一種芳基低碳酸甲酯的綠色合成工藝

有效

• 申請(qǐng)?zhí)枺?/td>: 201210327540.1
• 申請(qǐng)日: 2012-09-07
• 公開(kāi)（公告）號(hào): CN102826946A
• 公開(kāi)（公告）日: 2012-12-19
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 湯魯宏;曹雅晴;滕霏;趙檜檜
• 申請(qǐng)（專利權(quán)）人: 江南大學(xué);湯寧
• 主分類號(hào): C07B41/12
• 分類號(hào): C07B41/12;C07C69/612;C07C67/08;C07C69/738;C07C69/614;C07C69/618;C07C69/88;C07C69/78;C07C69/616;C07C69/734;C07D209/28;C07D491/052;C12P7/
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1.一種芳基低碳酸甲酯的綠色合成工藝。該工藝由下列步驟組成：

1)制備一個(gè)混合物。該混合物由(i)芳基低碳酸類，(ii)甲醇，(iii)催化劑和(iv)甘油組成；

2)讓混合物中的酸類和甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成相應(yīng)的酯和水；

3)反應(yīng)終止后，蒸餾回收剩余的甲醇，得到一個(gè)由酯、剩余的酸、催化劑和含水甘油組成的反應(yīng)混合物；

4)讓反應(yīng)混合物靜置分層，得到上層(以酯為主，同時(shí)含有剩余的酸和少量催化劑)和下層(以含水甘油為主，同時(shí)含有催化劑)。下層經(jīng)脫水處理后循環(huán)使用；

5)上層用模擬移動(dòng)床進(jìn)行色譜分離純化，得到洗脫液(僅含酯)和洗余液(含有上層中除酯外的其余所有成分)。洗余液脫除洗脫劑后循環(huán)使用。洗脫劑回收，循環(huán)使用；

6)洗脫液脫除洗脫劑后，得到酯。洗脫劑回收，循環(huán)使用。

2.如權(quán)利要求1所述的芳基低碳酸甲酯的綠色合成工藝，其特征在于所述的芳基低碳酸是具有如式(I)所示母環(huán)結(jié)構(gòu)特征的化合物，其對(duì)映體、外消旋混合物和非對(duì)映異構(gòu)體：

。

3.如權(quán)利要求1所述的芳基低碳酸甲酯的綠色合成工藝，其特征在于所述的催化劑可以是脂肪酶，也可以是對(duì)甲苯磺酸、甲磺酸、苯磺酸、苦味酸、焦性苦味酸、二硝基苯甲酸、三氯乙酸、固體超強(qiáng)酸、酸性離子交換樹(shù)脂或其他任何能夠催化酯化反應(yīng)進(jìn)行的酸性催化劑。

4.如權(quán)利要求1所述的芳基低碳酸甲酯的綠色合成工藝，其特征在于所述酯化反應(yīng)在溫度為30～200℃，壓力為0.0001～3.5MPa的條件下進(jìn)行，酯化反應(yīng)體系的組成為酸∶醇∶甘油＝1∶1.05～50∶0.5～50(摩爾比)，催化劑的添加量為酸的投料量的0.1～5％(w/w)。

5.如權(quán)利要求1所述的芳基低碳酸甲酯的綠色合成工藝，其特征在于所述的剩余甲醇的蒸餾回收在溫度為30～80℃，壓力為0.0001MPa～常壓的條件下進(jìn)行。

6.如權(quán)利要求1所述的芳基低碳酸甲酯的綠色合成工藝，其特征在于所述的反應(yīng)混合物的靜置分層在0～100℃，最好是10～60℃，的溫度下進(jìn)行。

7.如權(quán)利要求1所述的芳基低碳酸甲酯的綠色合成工藝，其特征在于所述的對(duì)下層進(jìn)行的脫水處理，可以用常規(guī)的蒸餾技術(shù)進(jìn)行，也可以用分子篩吸附、膜分離等技術(shù)進(jìn)行。

8.如權(quán)利要求1所述的芳基低碳酸甲酯的綠色合成工藝，其特征在于所述的模擬移動(dòng)床色譜分離系統(tǒng)所使用的洗脫劑可以是超臨界二氧化碳、二氯甲烷、三氯甲烷、異丙醚、乙醚、甲基叔丁基醚、甲醇、甲苯以及由它們中的兩種或兩種以上按任意比例所組成的混合溶劑，所使用的吸附劑可以是活性炭、硅膠、變性硅膠、活性氧化鋁、聚丙烯酰胺、離子交換樹(shù)脂或其他任何能夠與特定洗脫劑配合將上層中的酯與剩余的酸等非酯組分加以分離的吸附材料。

9.如權(quán)利要求1所述的芳基低碳酸甲酯的綠色合成工藝，其特征在于模擬移動(dòng)床色譜分離在溫度為0～100℃，最好是30～60℃，壓力為0.1～3.5MPa的條件下進(jìn)行。?