[發(fā)明專利]除草劑中間體1,3-二(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯的合成方法

有效

• 申請?zhí)枺?/td>: 201210326520.2
• 申請日: 2012-09-06
• 公開（公告）號: CN102898290A
• 公開（公告）日: 2013-01-30
• 發(fā)明（設(shè)計(jì)）人: 杜曉華;許丹倩;王益鋒;夏愛寶
• 申請（專利權(quán)）人: 浙江工業(yè)大學(xué)
• 主分類號: C07C43/29
• 分類號: C07C43/29;C07C41/16
• 代理公司: 杭州天正專利事務(wù)所有限公司 33201
• 代理人: 黃美娟;王兵

1.一種除草劑中間體1,3-二(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯的合成方法，其特征在于所述方法為：以3,4-二氯三氟甲苯和間苯二酚為原料，于含銅化合物、縛酸劑和式（Ⅱ）所示N-烷基吡啶離子液體構(gòu)成的催化體系中，50～200℃下反應(yīng)完全，反應(yīng)液經(jīng)分離純化，獲得1,3-二(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯；所述含銅化合物為氧化銅、氯化銅、溴化銅、乙酸銅、三氟甲基磺酸銅、二（三氟甲基磺酰）亞胺銅、三氟乙酸銅、氯化亞銅或溴化亞銅中的一種；所述縛酸劑為氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鉀或碳酸鈉；所述3,4-二氯三氟甲苯與間苯二酚投料物質(zhì)的量之比為2~10:1，所述含銅化合物與間苯二酚投料物質(zhì)的量之比為0.01~0.2:1，所述N-烷基吡啶離子液體與間苯二酚投料物質(zhì)的量之比為0.1~2:1，所述縛酸劑與間苯二酚投料物質(zhì)的量之比為0.1~2:1；

式（Ⅱ）中，R表示C1~C8的烷基，X^-表示F₄B^-、F₆P^-、F₃CSO₃^-或(F₃CSO₂)₂N^-。

2.如權(quán)利要求1所述除草劑中間體1,3-二(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯的合成方法，其特征在于所述式（Ⅱ）所示N-烷基吡啶離子液體中R表示C4~C6的烷基，X^-表示F₃CSO₃^-或(F₃CSO₂)₂N^-。

3.如權(quán)利要求1所述除草劑中間體1,3-二(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯的合成方法，其特征在于所述N-烷基吡啶離子液體為N-正丁基吡啶二（三氟甲基磺酰）亞胺鹽或N-正己基吡啶三氟甲基磺酸鹽。

4.如權(quán)利要求1所述除草劑中間體1,3-二(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯的合成方法，其特征在于所述含銅化合物為三氟甲基磺酸銅或二（三氟甲基磺酰）亞胺銅。

5.如權(quán)利要求1所述除草劑中間體1,3-二(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯的合成方法，其特征在于所述縛酸劑為氫氧化鉀。

6.如權(quán)利要求1所述除草劑中間體1,3-二(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯的合成方法，其特征在于所述含銅化合物與間苯二酚投料物質(zhì)的量之比為0.02~0.03:1，所述N-烷基吡啶離子液體與間苯二酚投料物質(zhì)的量之比為0.2~0.3:1，所述縛酸劑與間苯二酚投料物質(zhì)的量之比為2~2.2:1。

7.如權(quán)利要求1所述除草劑中間體1,3-二(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯的合成方法，其特征在于所述反應(yīng)液分離純化的方法為：反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液冷卻至室溫，過濾除去不溶的無機(jī)鹽，取濾液室溫靜置分層，下層N-烷基吡啶離子液體回收套用，上層減壓蒸餾回收3,4-二氯三氟甲苯，獲得的濃縮物即得到1,3-二(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯。

8.如權(quán)利要求1所述除草劑中間體1,3-二(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯的合成方法，其特征在于所述反應(yīng)溫度為90~110℃。

9.如權(quán)利要求1所述除草劑中間體1,3-二(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯的合成方法，其特征在于在90~110℃下，所述反應(yīng)時(shí)間為1~20h。

10.如權(quán)利要求1所述除草劑中間體1,3-二(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯的合成方法，其特征在于所述方法按如下步驟進(jìn)行：將3,4-二氯三氟甲苯和間苯二酚攪拌混合，然后依次加入式（Ⅱ）所示N-烷基吡啶離子液體、含銅化合物和縛酸劑，升溫至90～110℃下反應(yīng)1~20h，反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)液冷卻至室溫，過濾除去不溶的無機(jī)鹽，取濾液室溫靜置分層，下層N-烷基吡啶離子液體回收套用，上層減壓蒸餾回收3,4-二氯三氟甲苯，獲得的濃縮物即得到1,3-二(2-氯-4-三氟甲基苯氧基)苯；所述N-烷基吡啶離子液體為N-正丁基吡啶二（三氟甲基磺酰）亞胺鹽或N-正己基吡啶三氟甲基磺酸鹽，所述含銅化合物為三氟甲基磺酸銅或二（三氟甲基磺酰）亞胺銅，所述縛酸劑為氫氧化鉀；所述3,4-二氯三氟甲苯與間苯二酚投料物質(zhì)的量之比為3~5:1，所述含銅化合物與間苯二酚投料物質(zhì)的量之比為0.02~0.03:1，所述N-烷基吡啶離子液體與間苯二酚投料物質(zhì)的量之比為0.2~0.3:1，所述縛酸劑與間苯二酚投料物質(zhì)的量之比為2~2.2:1。