[發明專利]一種支鏈淀粉為骨架的高支化度丙烯酰胺接枝共聚物的制造方法

有效

• 申請號: 201210326322.6
• 申請日: 2012-09-05
• 公開（公告）號: CN102875742A
• 公開（公告）日: 2013-01-16
• 發明（設計）人: 喻小琦;陳玉放
• 申請（專利權）人: 喻小琦
• 主分類號: C08F285/00
• 分類號: C08F285/00;C08F251/00;C08F8/30;C09D11/10
• 代理公司: 北京卓恒知識產權代理事務所(特殊普通合伙) 11394
• 代理人: 唐曙暉;劉明芳

技術領域

本發明涉及支鏈淀粉與丙烯酰胺接枝共聚而生成的高支化度水溶性聚合物的方法。具體講，由支鏈淀粉與丙烯酰胺通過自由基聚合反應獲得的水溶性支化共聚物兼具支鏈淀粉的抗老化特性、凍融穩定性、增稠作用、高膨脹及吸水性等，以及聚丙烯酰胺的增強、粘合、絮凝、耐溫、抗鹽、耐剪切等性能，所形成的高度支化共聚物具有顯著的保水、增稠、成膜、低黏、高活性等性能，在造紙、涂料、油墨、建筑、冶金、制藥、輕紡、水處理、化工、制糖、陶瓷和印染等許多技術領域都有廣泛的應用。?

本發明所涉及的支鏈淀粉為骨架接枝聚丙烯酰胺的水性支化共聚物材料，屬于新型精細多功能高分子材料的技術領域。?

背景技術

淀粉是一種支鏈淀粉和直鏈淀粉組分自然混合的天然高分子聚合物。淀粉的直鏈和支鏈組分各自在分子結構、聚集態及性能與應用方面具有很大的區別，表現如直鏈淀粉具有良好的成膜性、凝膠性等性質，而支鏈淀粉則因具有抗老化、凍融穩定、增稠、高膨脹性及吸水性等功能而被廣泛應用于食品、包裝材料、水溶性及生物降解膜、醫藥和建筑工業等領域。近年來對淀粉中直鏈、支鏈淀粉的分離分級技術取得極大的進展，這不僅促進了對直鏈、支鏈淀粉各自的分子結構及物化特性等的深刻認識，同時也對充分拓展直鏈和支鏈淀粉各自特有性質的工業化高值應用，滿足各應用領域的更高技術需求提供了實際可能。?

CN1063708A公開一種以淀料為基料的鋁箔粘合劑，其特征在于：淀粉膠用丙烯酸或草酸進行接枝，再用脲醛樹脂和尿素進行改性。?

CN1709935A公開了一種淀粉接枝聚丙烯酰胺及其衍生物反相乳液的制備方法，其特點在于包括以下過程：選擇分散相與連續相的體積比為1/1～1.8，將乳化劑失水山梨醇油酸酯、失水山梨醇硬脂酸酯、辛基酚聚氧乙烯醚按質量比為6～9/4～6/1～2加入石蠟油中，配成質量濃度為5～10％的乳化劑油溶液的連續相，攪拌溶解并通N₂達10-40min，另外將淀粉和丙烯酰胺或淀粉和丙烯酰胺及其衍生物的混合物按10～40/20～40的質量配比混合并加水溶解，配成質量濃度為40～60％的固體份溶液的分散相，通N₂達10-30min后，加入占單體質量為0.01～0.1％的過硫酸銨、0.1～0.9％的脲，加氫氧化鈉溶液或氨水溶液調節pH值至8～10，在氮氣保護下，攪拌升溫至5～30℃引發聚合，反應1～2小時達到溫峰后，保溫反應2～4小時，再將溫?度升至45～60℃，保溫反應2～4小時，再經過水解、提濃，即得到淀粉接枝聚丙烯酰胺及其衍生物反相膠乳。?

CN101121880A公開了一種油田用天然高分子改性淀粉調剖劑，其特征在于，所述油田用天然高分子改性淀粉調剖劑包括以下濃度的原料組份：天然高分子改性淀粉聚合物3000mg/L交聯劑A?750mg/L交聯劑B?400mg/L酸度調節劑800mg/L；所述交聯劑A為六次甲基四胺，交聯劑Ｂ為酚醛樹脂；酸度調節劑為草酸。所述天然高分子改性淀粉聚合物的制備方法如下：①淀粉打漿，形成淀粉溶液；②丙烯酰胺單體用水溶解，得到單體溶液；③單體的投加：將步驟①中打漿好的淀粉溶液溫度升至45℃后加入質量濃度為0.005％的過硫酸銨－尿素引發劑和被NaCO₃中和過的丙烯酸，待溫度恒定在45℃，充入氮氣的條件下，開始滴加已經配制好的單體丙烯酰胺溶液，滴加時溶液溫度為45℃，在30min～35min內完成單體的勻速滴加，滴加完后，繼續攪拌和充入氮氣，直到聚合反應完全后倒出溶液將其用乙醇沉淀，丙酮洗滌，55℃下真空干燥，得粗品；④粗品純化：將步驟③所得的粗產物用蒸餾水洗滌過濾，洗去未反應的水溶性小分子試劑和未接枝的淀粉，在55℃下真空干燥至衡重，以丙酮為萃取劑，索氏抽提器中抽提分離8h，真空干燥，再用冰乙酸∶乙二醇＝60∶40的混合溶液抽提12h，產品用無水乙醇洗滌，真空干燥，得純接枝共聚物。?

CN102060959A公開了一種聚丙烯酸保水劑的制備方法，包括以下步驟：將丙烯酸、高嶺土、脲、過硫酸銨、亞硫酸氫鈉、N,N－亞甲基雙丙烯酰胺、淀粉和水混合均勻，得到混合溶液；所述混合溶液在無氧條件下進行聚合反應，得到聚丙烯酸保水劑。?

中國專利公開CN1157295A(96114141.7)公開了國內貿易部谷物油脂化學研究所申請的淀粉接枝共聚丙烯酸及其鹽吸水劑的制備方法，其所用的反應器為滾筒干燥機，所述共聚單體為丙烯酸、甲基丙烯酸，引發劑為過硫酸銨、過硫酸鉀，該制備方法具有工藝過程簡單、工藝條件易于控制、產品生產成本較低及吸水率較高、吸水速度較快的特點。?