[發明專利]一種微波制備雙酚A印跡-整體棒固相微萃取纖維的方法

無效

• 申請號: 201210325603.X
• 申請日: 2012-09-06
• 公開（公告）號: CN102941072A
• 公開（公告）日: 2013-02-27
• 發明（設計）人: 許淑霞;李崇瑛;張信鳳;孫永華
• 申請（專利權）人: 成都理工大學
• 主分類號: B01J20/281
• 分類號: B01J20/281;B01J20/30
• 代理公司: 成都信博專利代理有限責任公司 51200
• 代理人: 肖友發

技術領域

本發明涉及微波制備整體棒分子印跡固相微萃取纖維的方法，屬于樣品分析前處理技術領域。

背景技術

雙酚A（BPA）及其類似物己烯雌酚（DES）、己烷雌酚（HEX）等具有類似雌激素的作用，影響生物體的健康，即使極少量這些物質也能使生物體內分泌失衡，出現各種不良后果如生殖器障礙、生殖能力下降、行為異常等。因此，雙酚A及其類似物的痕量檢測具有非常重要的意義。生物、環境和食品等樣品非常復雜，在色譜分析痕量雙酚A及其類似物前往往需要進行樣品的前處理。

1990年pawliszyn提出的固相微萃取已成為一種非常重要的樣品前處理技術，在各分析領域得到了非常廣泛的應用。目前，商品化固相微萃取采用的固定相主要有聚二甲基硅氧烷、聚丙烯酸酯、C₁₈硅烷、碳分子篩等。這些固定相以非特異性吸附作用為主，選擇性不高，在處理復雜樣品時有大量的理化性質相近的基體物質被同時富集。

分子印跡是仿照抗原-抗體形成的機理，在印跡分子的周圍形成剛性的高交聯的聚合物，在除去印跡分子之后，聚合物的網絡結構中就留下了具有結合能力的功能基團，它表現出對模板分子高度的選擇性和識別能力。因此，將分子印跡技術與固相微萃取技術結合是一種極具前景的樣品前處理技術。已報道的雙酚A印跡的固相微萃取纖維是通過交聯的方式將分子印跡聚合物涂漬在玻璃纖維上制備而得（Tan?F.,?Zhao?H?X.,?Li?X.?N.,?Quan?X.,?Chen?J.?W.,?Xiang?X.?M.,?Zhang?X.,?J.?Chromatogr.?A,?2009,?1216,?5647-5654.）。這種制備方法的過程復雜、所需時間長，不利于快速的批量制備，而且制備的纖維容易折斷而引起耗損。

發明內容

本發明的目的是尋找一種微波制備雙酚A印跡-固相微萃取整體棒纖維的方法，使之能在短的時間內批量地獲得雙酚A分子印跡固相微萃取纖維，而且獲得的整體棒纖維具有彈性，不易折斷，使用壽命長等優點。

技術方案如下：

（1）取一根內徑400-700?μm，長度為10-50?cm的毛細管，依次用0.1?mol?L^-1-1.2?mol?L^-1?NaOH、HCl沖冼、再用水及丙酮沖洗后，用氮氣流吹干毛細管；

（2）在注射器的作用下，將已經除氧的聚合溶液吸入到毛細管中，并用橡皮塞封住毛細管兩端；

（3）將吸入聚合溶液的毛細管置于400-1000?W微波中反應10-60?min，形成分子印跡聚合物；

（4）將毛細管剪成2-5?cm長，用玻璃纖維小心地將全部聚合物推出，用甲醇和乙酸混合溶液在超生波的作用下去除模板分子；

（5）將去除模板分子的聚合物纖維插回到毛細管中，留出0.5-1.5?cm的聚合物作為固相微萃取頭，制得雙酚A印跡-整體棒固相微萃取纖維。

本發明中聚合溶液中模板分子、功能單體、交聯劑的物質量比為1:?3-8:?10-30。在甲醇和乙酸混合溶液中去除模板分子也可在磁力攪拌下進行，甲醇和乙酸混合溶液的體積比為7:?3-10:?1。

本發明與已有技術相比，具有如下特點：

（1）采用微波制備雙酚A印跡-固相微萃取整體棒纖維，聚合反應快速，已有的熱引發或紫外光引發聚合方式需12-24?h，而微波引發聚合可在10-60?min內完成反應。

（2）實現批量制備纖維，以毛細管為模型聚合后，將毛細管剪切成數厘米長的小段即可獲得整體棒纖維。

（3）制備的整體棒纖維直徑均勻、具有一定的彈性，故萃取時具有好的重現性及長的使用壽命。

（4）制備的雙酚A印跡-固相微萃取整體棒纖維選擇性好，可用于環境、食品、生物等復雜樣品中雙酚A及其類似物的萃取。

附圖說明

圖1是制備的分子印跡固相微萃取纖維的實物照片。

圖2是分子印跡固相微萃取纖維的橫切面電鏡放大圖。

具體實施方式

實施例1

聚合溶液是將0.05?mmol?雙酚A、0.2?mmol功能單體甲基丙烯酸、1?mmol?乙二醇二甲基丙烯酸酯和0.06?mmol?引發劑偶氮二異丁腈（AIBN）溶解于0.35?mL的乙腈中制備而得。使用前將聚合溶液用氮氣驅趕溶液中氧氣5?min。

如附圖1所示，雙酚A印跡的固相微萃取纖維的制備方法如下：